Способ получения алициклических -аминокенотов

 

4842I2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 11.12.72 (21) 1857171/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.09.75. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 20.05.76 (51) М. Кл. С 07с 97/00

С 07с 49/30

С 07с 49/28

Государственный комитет

Совета 1нинистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.447.5.07 (088.8) (72) Авторы .изобретения

И. Г. Тищенко и Г. И. Полозов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛ ИЦИ КЛ ИЧЕСКИХ а-АМИ НОКЕТОНОВ

В2

Изобретение относится к области получения алициклических аминокетонов.

Известен способ получения алициклических а-аминокетонов перегруппировкой

N, N-дихлораминов, Выход 78% от теоретически возможного.

Однако указанный способ пригоден только для получения неустойчивых алициклических и-амипокетонов с незамещенной аминогруппой (в виде хлоргидратов), получение

we N-замещеппых и-аминокетопов невозможно.

С целью устранения вышеуказанного недостатка, предложен способ получения алициклических R-аминокетонов, отличительная особенность которого состоит в том, что спироэпоксикетоны общей формулы где Ri ti Ке — aëêèë, циклоалкил; п = 1,2, подвергают взаимодействию с избытком первичного или вторичного амина при

20 — 130 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ носит общий характер, достаточно прост в исполнении и позволяет получать целевой продукт с выходом

63 — 78% от теоретически возможного.

Пример 1. Получение 2-N-диметиламиноциклогекса иона.

5 3,3 г (0,0163 моль) окиси бензилиденциклогексанона, 2,6 мл (0,019 моль) 33%-ного водного раствора диметиламина и 15 мл спирта нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 ч в запаянной ампуле. Охлаж10 денную смесь разбавляют водой, насыщают поташом и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом магния, эфир удаляют, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают 1,8 r (78,4%) описанного в лите1ь ратуре 2-N-диметиламиноциклогексанона.

Т. кип. 58 — 60 С при 5 мм рт. ст., и,",= 1,4675. Выделяющийся в процессе реакции бензальдегид идентифицируют по

2,4-динитрофенилгидразону, не давшему депрессии температуры плавления с заведомым образцом.

Пример 2. Получение 2-фениламиноциклогексанона.

5,1 r (0,0253 моль) окиси бензилидснциклогексанопа и 2,4 г (0,0253 моль) свежеперегнапного анилина нагревают при

130 С в течение 15 ч. Фракционированной перегонкой в вакууме выделяют 3,0 г (62,7%) зо 2-фениламиноциклогексанона в виде светло484212

О

Составитель В, Потоцкий

Техред Т. Миронова

Корректор О Тюрина

Редактор Т. Девятко

Заказ 705 Изд. № 1912 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делаем изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушокая наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 желтой вязкой жидкости, темнеющей при стоянии на воздухе. Т. кип, 138 — 140 С при

2 мм рт. ст., а,",1,6178, d „" 1,1832, Мйнайдено 56> 15, Мань>числено 55>53

Найдено, %; С 76,45, 76,70; Н 7,76, 7,77;

7,23, 7,56.

СдН зКО.

Вычислено, %: С 76,20; Н 7,93; 7,41, Пример 3. Получение 2-N-диметиламиноциклопентанона, Смесь 2,8 г (0,02 моль) окиси пзопропилиденциклопентанотга (т. кип. 75 — 76 С при

3 мм рт. ст., п,,о 1,4685, d. 1,0372, МЕнайдено 37>70; MR вычислено 37,11; HBHдено, %: С 68,32; 68,20; Н 8,70, 9,03; вычислено, %: С 68,50; Н 8,57) и 4,1 мл (0,03 моль)

33 -ного водного раствора диметиламина (0,03 моль) и 15 мл спирта выдерживают при комнатной температуре в течение 3 суток.

Ацетон отгоняют с растворителем, идентифицируют по 2,4-динитрофенилгидразону, вес которого составляет 4,7 г (98,5%).

Реакционную массу экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки сушат сульфатом магния, растворитель удаляют, а остаток перегоняют

4 в вакууме. Получено 1,9 r (74,6%) 2-N-диметиламиноциклопентанона. Т. кип. 85 — 87 С при 12 мм рт. ст., и" 1,4820, d 0,9852, MR найдено 36>82; MR в ычислено 36>28

Найдено, %: С 66,15, 66,32; Н 10,15; 10,02;

10 80 11 25

С7Н1зКО.

Вычислено, %: С 66,15; Н 10,02; N 11,08.

10 Предмет изобретения

Способ получения алициклических а-амипокетонов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых продуктов, спироэпоксикетоны общей формулы.

15 где R< и R — алкил, циклоалкил; п=1, 2, подвергают взаимодействию с избытком первичного или вторичного амина при 20 — 130 С, 25 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.