Способ получения циклопропилметилалкиламинов

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ пи 484681

Coca Советских

Сециадистических

Рэсйтблии (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 28.08.71 (21) 1691384/1901681/

/23-4 (32) Приоритет 28.08.70 (31) 67809 (33) Швейцария

Опубликовано 15.09.75. Бюллетень № 34 (51) М. Кл. С 07с 87/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) ле делам изооретениа! и открытий !

Дата опубликования описания 20.04.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Джером Линдер, Лестер Лоренц Маравец, Джордж Николас Шмит и Ниль Фредерик Ньюман (США) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Ш вейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦИ КЛОП РО П ИЛ МЕТИЛАЛ КИЛАМИ НОВ

В сн,— мн — R, я, сну=сна, Изобретение относится к способу получения циклопропилметилалкиламинов общей формулы где К, — водород, С,— С4 — алкил; К,—

C> — С1о — алкил, обладающих физиологической активностью.

В литературе описаны способы получения циклопропилметилалкиламинов восстановлением соответствующих N-алкилциклопропанкарбоксамидов гидридами металлов. Выход продукта 60 — 70% . Трудность работы с комплексными гидридами металлов, а также сравнительно невысокий выход целевых продуктов снижает достоинства известного способа.

С целью упрощения процесса предлагают способ, заключающийся в том, что N-алкилиденциклопропилметиламины общей формулы где R — С вЂ” С4 — алкил; R — С1 — С1т алкил гидрируют в присутствии катализатора гидрирования, например металлов VIII группы — родия или платины, а также меди на носителе. Получают продукты с высоким выходом (до 93,5% ) .

Вначале получают N-алкилиденциклопропилметиламин взаимодействием альдегида или кетона с гидроокисью щелочного или щелочноземельного металла, затем его гидрируют в присутствии катализатора, предпочтительно

10 родия на угле, меди на кремнеземе, меди на глиноземе или платины на карбонате кальция. Целевой продукт выделяют известным способом. Катализатор используют в виде взвеси в растворителе или в воде неподвижно15 го слоя.

Пример 1. В реактор загружают 370 г (5,20 моль) циклопропилметиламина, 302 г (5,20 моль) пропионового альдегида и 80 г (1,4 моль) едкого кали. Смесь перемешивают

20 в течение 1 ч при 0 — 25 С, водный едкий калий удаляют и отбрасывают. Органический слой направляют в колонку, где разгоняют.

Получают 466 r (4,2 моль, 81%) чистого

Х-пропилиденциклопропилметиламина с

25 т. кип. 55 — 60 С/43 мм рт. ст. Полученный амин направляют в реактор. В реактор одновременно загружают 5,0 г катализатора (5% родня на угле), 1700 мл метанола и подают

484681

В1 СН2Х=СНВ

Составитель А. Фрегер

Редактор Л. Новожилова Техред Т. Миронова Корректор Е. Рожкова

Заказ 674/2 Изд. Ко 1874 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2 водород под давлением 3,5 ат при рабочей температуре 70 С, Смесь в реакторе перемешивают в течение 2 ч, затем направляют на фильтр, оставшийся на фильтре катализатор удаляют. Прозрачную (очищенную) реакционную смесь направляют по трубопроводу на ректификационную колонну, где отгоняют метанол и возврашают его в реактор. Получают

330 r (2,9 моль, 70% ) циклопропилметилпропиламина с т. кип. 54 С/98 мм рт. ст.

Пример 2. Растворяют 27,8 г (0,25 моль)

N-пропилиденциклопропилметиламина в

150 мл метанола, содержащего 3 г предварительно восстановленной водородом при 170 С порошкообразной окиси меди (30%) на силикагелевом носителе, Гидр ируют в аппарате для встряхивания Парра в течение 7 ч при

80 С и начальном давлении водорода 3,52 ат.

ГЖХ-анализ продукта показывает наличие

13,7 г (49 о/о) циклопропилметилпропиламина.

Пример 3. Растворяют 27,8 г (0,25 моль)

N-пропилиденциклопропилметил ам и на в

150 мл метанола, содержащего 64 г свежеприготовленной (из СиО+Нз) порошкообразной меди. Гидрируют в аппарате Парра в течение

9 ч при 80 С и начальном давлении водорода

3,52 ат. Г5КХ-анализ показывает наличие

14,5 г (51%) циклопропилметилпропиламина.

Пример 4. Растворяют 22,2 г (0,2 моль)

N-пропилиденциклопропилметиламина в 80 мл метанола. В раствор вносят 450 мг катализатора (5% ) — платины на карбонате кальция, и смесь гидрируют при комнатной температуре 20 час. ГЖХ-анализ смеси указывает на 79,50 -ный выход циклопропилметилпропиламина.

Пример 5. Смесь 25,5 г 90%-ного N-npo5 пилиденциклопропилметиламина (0,207 моль) и 486 мг (5 ) платины на карбонате кальция гидрируют в течение 4 ч при комнатной температуре и 35 ат в автоклаве-качалке емкостью 300 мл из нержавеющей стали (реакция

10 практически завершается через 45 мин). Катализатор отфильтровывают, фильтрат анализируют Г5КХ-методом, он содержит 21,7 г (93% ) циклопропилметилпропиламина.

Предмет изобретения

Способ получения циклопропилметилалкиламинов общей формулы где R< — водород, С1 — С4 — алкил; Rg—

С вЂ” С1в — алкил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, N-алкилиденциклопропилметиламины общей формулы

30 где R) — С вЂ” С4 — алкил; R — С вЂ” С 7 алкил, гидрируют в присутствии катализатора гидрирования, например родня на угле.