Способ получения 1-замещенных 1,2дифосфонэтиленов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 485Щ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.05.74 (21) 2O27059/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25 О9.75, Бюллетень № 35 (51) М. Кл.

С О7 f 9/4О

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений н открытий (53) УДК

547.3 4 1. 26, 1 1 8.

О7 (088.8) Дата опубликования описания15.12. 75 (72) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик и Г. Е. Вершинина

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И, Ульянова (Ленина) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2-ДИФОСФО НЭТИЛ EHOB (С тi ) P — С = СН)(II I

О Bf

Изобретение относится к способам получения фосфорорганнческих соединений с Р-С связью, а именно новых 1-замешенных 1,2-днфосфонэтиленов общей форму:лы 5 (C.,Н О ), P-С=CHР (ОС Н ),.

1 1

О Х О где X — этокси» или цианогруппа. 10

Известен способ получения незамещенных

1,2 p дифосфонэтиленов гидрированием

1, 2 днфосф онацетиленов.

Известен также трехстадийный способ получения 1 - метил-1,2 дифосфонэти- 15 лена, На первой стадии проводят при- . соединение диалтотлфосфористых кислот к ди гилфосфонацетону с образованием диалктитовых эфиров 1 . окси 2-диэтилфосфо ш зопроннлфосфоновой кислоты, которые QQ на второй стадии вступают в реакцию с хлррпстыл1 ацетилолт или уксусным ангидридом» и образуют ацетат диэтилового эфира 1-оксп 2-дпэтилфосфонизопропилфосфо новой кислоты. На третьей стадии в pe- 25 зулыате отщепления уксусной кислоты от ацетата в присутствии безводного карбоната натрия при нагревании образуется 1»лютн -1,2 дифосфонэтилен.

Способы получения других замещенньлтх

1,2-дифосфонэтиленов ранее известцы не были, а соединения указанной формулы в литературе не описаны и являются новылш.

Ош ;тогут найти применение в качестве мономеров, реагентов в элементорганическом синтезе и экстрагентов.

Способ получения 1»замещенных 1,2-дифосфонэтиленов указанной формулы заключается в тол1, что GI бромвинилфосфопат общей формулы где Х вЂ” имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтилфосфито: при нагревании, келательно до 160-226

0елевые продукты выделяют известны ми приемами, например перегонкой в вакууСоста вите ъ тт Кар

" --P О.Кузнецова Техред Н.Ханеева КоРРектор д.Врахнина

Заказ

".. ° ам Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

3 ме. (Способ прост и реагенты доступны., Исходный триэтилфосфит может быть получен при взаимодействии треххпористого фосфора с этиловым спиртом, а ф — замещенныа: 1а - бромвинилфосфонаты получают при бромировании с последующим дегидробромированни соответствующих винилфосфон тов.

Пример 1. Получение 1-этокси-1,2-ди(диэтоксифосфон) этилена.

К 28,7 r (0,1 моль) нагретого до

1 8(01 90 С (f «бром P этоксивинилфосфо

/ ната медленно прикапывают 20 r (0,12-0,15 моль)триэтилфосфита. После того как закончится отгонка бромистого

15 этила, реакционную смесь нагревают 3 о час, при 200-220 С. В результате вакуумной разгонки получают 6,9 r (20%), 1-этокси 1,2- ди(диэтоксифосфон) этилена, т.кип. 164-165/2 мм рт.ст., с(1, 1624; й, 1,4505.

Ннйдено, %: С 41, 88; Н 7, 62;

Р18, 12.С Н О P

Вычислено, %: С 41, 86; Н 7, 55;

P 18, 02.

Строение полученного продукта подтверждено ИК- и ПМР- спектрами.

Пример 2. Получение 1-циан-1, 2-ди(диэтоксифосфон)этилена.

К 9 r негретого до 160-170 С

Ñ бром» P -цианвилилфосфоната

° медленно прикалывают 8 r триэтилфосфи та. Г1осле того как закончится отгонка

4 бромистого этила,. реакционную смесь нагревают 2 час при 200-220 С, В результате вакуумной разгонки црлучают

3,1 г (28%) l-диан-l,2 -ди-(диэтоксифосфон)этилена, т.кип. 143-145 C O,Ç мм рт. ст. с 1,1941; и 1,4560.

Найдено, %: С 40, 84; Н 7, 12;

Р 19 28 С Н ИО6Р

Вычислено, %: С 40, 61; Н 6, 46, Р 19, 07„

Строение полученного продукта подтверждено .ИК и ПМР-спектрами.

Предмет .изобретения

1. Способ попучения 1-замещенных 1,2-дифосфонэтиленов обшей формуль» (С Н О) Р - С = СН P (OC H )>

5 2

О Х О где Х - этокси- или цианогруппа, отличающийся тем, что, - бромвинилфосфонат общей формулы (C H O) P C=CHX

2 5 2 11 1

О Bf где Х вЂ” имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтилфосфитом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 160220 С,