Способ получения диангидрида 4,8дифенил-1,5-диаза(3,3,0) бициклооктан2,3,6,7-тетракарбоновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 486020 ботве Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.04.74 (21) 2018767/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.09.75. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 20.04.76 (51) М. Кл. С 07d 99/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по лелем изобретений и открытий (53) УДК 547.779.547.728 (088.8) (72) Лвторы изобретения

А. И. Воложин, И. И. Глоба и Я. М. Паушкин

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА

4,8-ДИ ФЕН ИЛ-1,5-Д ИАЗА- (3,3,0) -БИ ЦИ КЛОО КТА Н-2,3,6, 7-ТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

С Н5 0

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диангидрида 4,8-дифенил-1,5 - диаза- (3,3,0) - бициклооктан-2,3,6, 7-тетракарбоновой кислоты формулы Л

Это соединение может быть использовано при получении термостойких полимеров.

Известен способ получения соединения формулы Л путем взаимодействия бензальазина с малеиновым ангидридом в среде кипящего органического растворителя.

В качестве органического растворителя в известном способе используют бензол, ксилол, уксусный ангидрид. При этом получают целевое соединение с выходом до 37 % при продолжительности процесса до 20 час.

Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода продукта и сокращения продолжительности процесса.

Для этого в качестве растворителя используют хлорированный ароматический углеводород.

Предлагаемый способ заключается в том, что бензальазин и малеиновый ангидрид подвергают взаимодействию в среде хлорированного ароматического углеводорода, например

5 хлорбензола, о-дихлорбензола или и-хлортолуола, при температуре кипения последних.

Это позволяет снизить продолжительность процесса до 30 — 90 мин и увеличить выход целевого продукта до 60 — 75%.

10 Пример 1. В реакторе, снабженном мешалкой, растворяют 50 г (0,24 моль ) тщательно высушенного бензальазина в 50 мл хлорбензола, нагревая смесь до температуры кипения (132 С). После полного растворения

15 бензальазина постепенно прибавляют 52 г (0,53 моль) малеинового ангидрида. Реакционную смесь перемешивают 60 мин. Образовавшиеся мелкие белые кристаллы после выделения и очистки по обычной методике име20 ют т. пл. 240 — 241 С; к. ч. 549.

Найдено, %: С 65,30; Н 4,12; N 6,96.

Вычислено для С Н еХ Ов, %: С 6534;

Н 3,96; М 6,93.

Выход 61,5 r (60,0%).

Пример 2. Процесс осуществляют, как описано в примере 1, но реакционную смесь перемешивают при кипении 90 мин. Получают

70 г (68,5) продукта с т. пл. 240 — 242 С; з0 к. ч. 547, 486020

Предмет изобретения

0 СН, 0 а 5 й

1 1

10

СБН5 0

Составитель Я. Возный

Корректор О. Тюрина

Техред А. Камышникова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 674, 6 Изд № 1874 Тираж 529 Подписное

Ц1-(ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 65,41; Н 4,05; N 6,90.

Пример 3. Процесс осуществляют, как описано в примере 1, но синтез проводят в среде кипящего о-дихлорбензола (154 С). Реакционную смесь перемешивают при кипении

50 мин. Получают продукт с т. пл. 240 — 242 С; к. ч. 550.

Найдено, %: С 65,29; Н 4,18; N 6,98.

Выход 62 г (61%).

Пример 4. Процесс осуществляют, как описано в примере 3, но реакционную смесь перемешивают при кипении в течение 80 мин.

Получают продукт с т. пл. 239 — 241 С; к.ч.

548.

Найдено, %: С 65,37; Н 4,11; N 7,03.

Выход 65 г (64%).

П р и мер 5. Процесс осуществляют, как описано в примере 1, но синтез проводят в среде кипящего и-хлортолуола (162 С). Реакционную смесь перемешивают при кипении

30 мин. Получают продукт с т. пл. 240 — 242 С; к. ч. 550.

Найдено, %: С 65,44; Н 4,25; N 6,86.

Выход 77 г (75%).

Способ получения диангидрида 4,8-дифенил-1,5-диаза- (3,3,0) - бициклооктан - 2,3,6,75 тетракарбоновой кислоты формулы

15 путем взаимодействия бензальазина и малеинового ангидрида в среде органического растворителя при температуре кипения последнего, отличающийся тем, что, с целью уве20 личения выхода конечного продукта и сокращения продолжительности процесса, в качестве растворителя используют хлорированный ароматический углеводород, например хлорбензол.