Способ получения бета-ацетоксипивалинового альдегида
О П И С А Н- И" Й - mI 486502
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Со)ов Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (6I) Зависимый от патента (22) Заявлено 05.08,70 (21) 1473941 23-4 (32) Приоритет 13.08,69 (31) Р 1941184.8 (33) ФРГ
Опубл )! ИГ)Г:;i ))i) )Г!.09, < б. I) )<)Г), )! Г! ))ь, Й 30 (5I) М. 1 л, С 07с 47/00
Гисудооствеиив)й комитет.-:а.т.) Уииистров СССР иа делам иваоаетеиий и аткрв)тий
)Ы) ). !)< 5)7.2<1,"YB.H) Д
И ))остраисц
Ханс-Юрген Арпс (ФРГ) 1 Iiiос Гpci)))iая (1)!)p31 «Хехст АГ» (Ф Г) -(71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ БЕТА-АЦLTOI(CH П И ВАЛ И HOBOI АЛ ЬДЕ ГИДА 1 Iзоорс i cnllc 03 llocIIT! к по;! 3 <3сlililo бе Га ацетоксиц альдегида. Бета-ацетоксипивалиновый альдегид предстаВляет сооой вмкпыЙ промыкуточный продукт для получения пивалолактона, который l3 С В О 30 0 Ч Е Р ЕД Ь !el O SK P T C;I ) ж И Т Ь 33 К а Ч Е С Т 33 Е ИСХОДНОГО СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕПГЗЯ ПОЛИПИВалолактона, который может находить применение в качестве термопластичного материагла, а также сл "нить сы13ьсм для произВОдства волокон. Известен способ получения бета-ацетоксипивалинового аëüäåãèäà взаимодействием бета-оксипивалипового а vьдегидa с уксуспoir кислотой. Процесс ведут при нагревании альдегида в смеси, состоящей из уксусной кислоты и бензола, в присутствии минеральных ! .ислот или тол3 ОлсульфонОВОЙ кислоты. ПрОцесс протекает с выделением воды при температуре кипения реакционной массы. После отгопки бензола и избыточного ко;3ичсгг)ва уксусной кислоты ацетоксиальдегид получают в чистом виде при перегонке под давлением. При таком способе действуют повышенные температуры, применяют катализаторы кислого характера в процессе всей реакции на оксипивалиновый альдегид, что приводит к образованию нежелательных побочных реакций. Цель предлагаемого изобретения — устранение недостатков известного способа. ,3Sr Э ОГО;)<)C i ilOP r)01 <. -Оконii)I!3ii;lнiioli )i !) а 3ьдс "ида в укс3 ciioli кис IoTC дооаВляют ь кипящуlo смесь, состоящую из уксусной кнслоп, во.Гоотн)тмающего средсгва и катализа-! ) тора. в количестве от 0.01 до 1 мол. с))а со СКОРОС! Ь30 И В КО.)П )ЕС! ВС, P oтводимой ооразуюпГейся в процсccc воды. Соответствием скоростей пршсапывания оста- оксипивалпнового альдегида и выделения 10 из реакционной смеси воды достигается то, что бета-оксипивалпновый альдегид в реакционной среде находится строго ограниченное время и тем самым исключается образование побочных иродуr ToB. 15 Процесс этерпфикацпн производят в присутствии 2 — 8, предпочтительно 4 — 6-кратного избытка уксусной кислоты, и после этого половину образовавшегося продукта вместе г частью водооп)пмающего средства использу2)) ioI для растворения оста-оксипивалинового альдеп)да плн димера оста-оксиальдегпда. В качестве водооп!Имающего средства прих303333)Г)т циклогсксан или оензол. Толу<о Icóëüфоновую к;Ic;!0!x берут в количествах 0,01— 23 1, предпочти тельно 0,1 мол. а, в расчете на количество взятого для реакции бета-оксипивалинового альдегида. Пример 1. Растворяют 254 г оета-окснпивалпнового альдеп)да, ))аходящсгося в форме 30 дпмера noc:re.rile; о, ii circe!I, состоящей нз 486502 ОсЗ МЛ КОНЦЕНтРИРОВаННОй СЕРНОЙ КИС7ОтЫ В качестве катализатора. Выход бета-гидроксипивалинового альдегида понижается до 76,0 мо7, %. Предмет изобретения 10 1. Способ получения бета-ацетоксипивалинового альдегида взаимодействием бета-оксипивалинового альдегида или его димера с уксусной кислотой в присутствии кислого катализатора, например и-толуолсульфокисло15 ты, и водоотнимающего средства, например бензола, при температуре кипения реакционной массы, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлич а ю щий с я тем, что, с целью увеличения 20 выхода целевого продукта, раствор бета-оксипивалинового альдегида в уксусной кислоте добавляют в кипящую смесь, состоящую из уксусной кислоп>1, водоотнимающего средства и катализатора, в количестве от 0,01 до 25 1 мол. /о со скоРостью и в количестве, Равном ко IHчеству î I водимой ооразующейся в процессе воды. 1. Способ по и. 1, отл и и а ющи и ся тем, 81) что катализатоР беРУт в количестве 0,1 мол. /о от исходного продукта. 3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут при 4 — 6-кратном избытке уксусной кислоты. (.Оста внтелн О. Казенас Техред M. Семенов Корректор Л. Денискина Редактор Л. Герасимова Заказ 3232 17 Изд. Ме 1848 ЦНИИГ1И Государственного комитета но делам изобретений и Москва, Ж-35, Раушская Типография, пр. Сапунова, 2 300 г уксусной кислоты н 500 мл бензола при комнатной температуре. Полученный раствор бета-оксипивалинового альдегида в течение 6 час прикапывают в кипящий раствор 5 г и-толуолсульфоновой кислоты в 300 г уксусной кислоты и 500 мл бензола. Образовавшуюся в результате реакции воду в виде разбавленной уксусной кислоты выводят из сферы реакции при помощи водоотделителя. По истечении указанного промежутка времени отделение воды заканчивают, и из реакционной смеси отгоняют бензол и избыточное количеCTBO УКСУСНОЙ I(HC 70Tbl) IIPH BC OTI OHI(i КОМпонентов производят при нормальном давлении. Вышеуказанная смесь, которая отгоняется из реакции, может в11овь использоваться для проведения процесса после добавления требующегося количества уксусной кислоты. Небольшие количества бета-ацетоксипивалипового альдегида, которые отгоняют вместе со смесью в виде азеотропной смеси, могут снова возвращаться в сферу реакции. Оста I îê после отгонки вышеуказанной смеси подвергают фракционной перегонке при 20 мм рт. ст. В результате получают 347 г, что соответствует 96,6 мол. /о от теоретического, бета-ацетоксипивалинового альдегида с т. кип. 85 С (20 мм рт. ст.). Пример 2. В этом случае процесс взаимодействия вышеуказанных реакционных компонентов проводят в условиях, аналогичных приведенным в описании примера 1 изобретения, однако с тем отличием, что вместо uT0лу0лСулbôOH0в0й HHC.70ты 1IpHIILHяют Тираж 529 Г1одписвое Совета Министров СССР открытий нао.. д. 4 5
