Способ получения -диалкилированных альдегидов

 

1п 487О58

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнптелыгое к авт. свнд-ву (22) Заявлено 19.12.72 (21) 1860261/23-4 (51) М. Кл, С 07с 47/20

С 07с 47/48

С 07с 47/00 с присоединением "вязки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР пс делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 31.05.76 (53) УДК 547 281(088 8) (72) Авторы изобретения

Г. T. Мартиросян, А. Ц. Казарян и С. О. Мисарян (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ДИАЛКИЛИРОВАННЪ|Х АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения а-диалкилированных альдегидов, которые могут быть использованы в качестве душистых веществ.

Известен способ получения а-диалкилированных альдегидов путем алкилирования N-aлкилальдиминов диенами или олефинами в бензольной среде при кипячении реакционной массы в присутствии металлического натрия с последующим гидролизом алкилированных иминов и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако известным способом можно получить только симметрично-а-диалкилированные альдегиды.

С целью получения несимметрично-а-диалкилированных альдегидов предлагается вести алкилирование эквимолекулярной смесью диена и олефина.

Выход целевых продуктов 45 — 50 . Несимметрично-и-диалкилированные альдегиды образуются в смеси с симметрично-а-диалкилированными альдегидами и могут быть отделены от них путем ректификации.

Пример 1. Смесь 32,6 г (0,235 моль)

N-пропилиденциклогексиламипа, 24,4 г (0,235 моль) стирола, 16 г (0,235 моль) изопрена, 60 мл бензола и 0,1 г мелконарезанного натрия кипятят 3 час при перемешивании, отгоняют бензол, обрабатывают остаток избытком

10%-ной серной кислоты, перегоняют и получают 6,8 г (14,9%) а,а-ди-(3-метилбутен-2-ил)пропиональдегида, т. кип. 74 — 76 С/2 мм рт. ст.;

5 п 14704, и 23,3 г (43,8%) а-(3-метилбутен2-ил)-u-(P - фенилэтил) - пропиональдегида, т. к ни. 125 — 128 С/2 м м р т. ст.; и 1,5124;

d -о 0 9565.

Найдено, % .. С 83.05; Н 9,27.

С вНееО.

Вычислено, %: С 83,48; Н 9,58.

Т. пл. 2-4-динит юфеннлгидразона 83 С.

Найдено, %: N 13,77.

С оН12Х Q4.

Вычислено, %. U 13,59.

Кроме того, получают 15,1 r (23,8%) а,ади- (P-фенилэтил) -пропиональдегида, т. кип.

171 — 172 С/1 мм рт. ст.

В примерах 2 и 3 проводят опыт, как в примере 1.

П р им ер 2. Из 15,3 г (0,1 моль) N-бутилиденциклогекспламина, 10,4 r (0,1 моль) сти25 рола. 6,8 г (0,1 моль) изопрена, 50 мл бензола и 0,1 г мелконарезанного натрия получают

4,2 г (20,3 /о) а,а-ди- (3-метилбутен-2-ил) -масляного альдегида, т. кип. 93 — 94 С/2 мм рт. ст.; и „ 1,4720, и 10,7 г (43,7%) а-(3-метилбутен30 2-ил) -а- (f-фенилэтил) -масляного альдегида, 487058

Составитель С. Маслов

Текред T. Миронова

Корректор Л. Денискина

Редактор T. Шарганова

Заказ 1027/5 Изд. № 56 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 т. кип. 138 — 140 С/2 мм рт. ст.; и, 15130 с/4 0,9693.

Найдено, /о. С 83,47; Н 10,17.

С дН240.

Вычислено, /о. С 83,60;.Н 9,93.

Т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 111 С.

Найдено, /о. N 13,07.

С23Н24К404.

Вычислено, /о. N 13,21, Кроме того, получают 6,2 r (22%) а,а-ди(g-фенилэтил) -масляного альдегида, т. кип.

181 — 182 C/1 мм рт. ст.; nDO 1,5458.

Пример 3. Из смеси 20,85 r (0,15 моль)

N-пропилиденциклогексиламина, 17,7 г (0,15 моль) п-винилтолуола, 10,7 г (0,15 моль) изопрена, 75 мл бензола и 0,1 г мелконарезанного натрия получают 2,8 г (19о/о) а,а-ди-(3-метилбутен-2-ил)-пропиональдегида, т. кип. 74—

76 С/2 мм рт. ст.; п 1,4704, и 17,3 г (47,2 /о) а- (3-метилбутен-2-ил) -а- (iP (n ìåòèë) - фенилзтил) -пропиональдегида, т. кип. 146 — 148 С/

2 мм рт. ст.; иво 1,5121; Q4_#_ 0,9554.

Найдено, %. С 83,25; Н 9, 65.

С „H»O.

Вычислено, /о.. С 83,61; Н 9,83, Кроме того, получают 4,8 г (22%) а,а-ди(13- (n-метил) -фенилэтил) - пропиональдегида, т. кип. 189 — 193 С/2 мм рт. ст.; п2о 1,5429.

Предмет изобретения

Способ получения а-диалкилированных альдегидов путем алкилирования N-алкилальдиминов диенами или олефинами в бензольной среде при кипячении реакционной массы в

15 присутствии металлического натрия с последующим гидролизом алкилированных иминов и выделением целевого продукта известными приемами, отлича ющий ся тем, что, с целью получения несимметрично-а-диалкилиро20 ванных альдегидов, алкилирование проводят эквимолекулярной смесью диена и олефина.