Способ получения -алкилированных солей 10,10-диалкил-5,10- дигидрофенарсазония

 

. Рт- лr

-- узы;I

1 (11)

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.06.71 (21) 1676369/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 30,08.75. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.09.76 (51) М. Кл. С 07 f 9/80 тосударстеенный комитет

Совета Министров СССР ро делам изобретений и OTKpDITNH (53) УДК 547.242 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Гаврилов, В. Б. Тикчинский и Б, Д. Чернокальский

Казанский химико-технологический институт им. С. М, Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИРОВАННЫХ COJIEA

10,10-ДИАЛ КИЛ-5,10-ДИГИДРОФЕНАРСАЗОНИЯ

Я

r i

As На1+М ХНа1 в

+ЕР -„Но1

s— - n

В

Н,1Р

8, XNgN

1 —,N

Изобретение относится к области гстероциклических соединений мышьяка, в частности к получению не известных ранее N-алкилированных солей 10,10-диалкил-5,10-дигпдрофепарсазония общей формулы где R — метил;

Кз — метил, этил, изопропил, Вещества могут найти применение ка к биологически активные соединения, а также как активные компоненты необрастающих красок для судов.

Известна реакция четвертизации триалкил(арил) -арсинов галоидными алкилами.

Однако для получения:iU-алкилированных солей 10,10-диалкил-5,10-дигидрофенарсазония указанная реакция не применялась.

Согласно изобретению способ получения

N-алкилированных солей 10,10-диалкил-5,10дигидрофенарсазония заключается во взаимодействии 10-алкил-5-галоидмагний-5,10-дигидрофенарсазина с галоидными алкилами в среде

2 органического растворителя или без него при нагревании, например, до 40 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция идет по схеме

Соответствующие 10-алкил-5-галоидмагний-5,10-дигидрофенарсазины получают действием магнийорганических соединений на 10алкил-5,10-дигидрофенарсазины.

Пример 1. Получение иодида N-метил2ð 10,10-метилэтил-5,10-дигидрофенарсазония.

В инертной атмосфере при перемешивапии к раствору бромистого этилмагния, полученного из 0,71 г (0,0292 моль) магния и 3,22 г (0,0292 моль) бромистого этила в 20 мл cyxog5 го тетрагидрофурана, прибавляли раствор

2,0 г (0,0073 моль) 10-этил-5,10-дигидрофенарсазина в 15 мл сухого тетрагидрофурана. После получасового перемешивания прибавляли

22,3 г (0,155 моль) иодистого метила, смесь

30 нагревали в течение 4 час, добавляли допол482464

Предмет изобретения

1. Способ получения N-алкилированных солей 10,10-диалкил-5,10-дигидрофенарсазония, отличающийся тем, что 10-анкил-5-гало50 идмагний-5,10-дигидрофенарсазин подвергают взаимодействию с галоидными алкилами при нагревании, например до 40 — 100 С, с выделением целевого продукта известными приемами.

55 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например простого эфира. ь О. Минаева . Подурушина Корректор Л. Котова

Составптел

Техред Е

Редактор Л. Герасимова

Заказ № 3102 Изд. № 1754 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 нительно 20,0 г (0,139 моль) иодистого метила и 20 мл тетрагидрофурана и нагревали реакционную смесь еще 6 час. Растворптель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из 80%ного водного метилового спирта и дважды из изопропилового спирта. Выход 2,07 г (0,00485 моль или 65,7 /О); т. пл. 214 — 215 С (с разложением).

Найдено, /о: С45,45; Н4,33; NЗ,ЗО.

CI HIgAgNJ.

Вычислено, /О; С45,51; Н4,50; N3,29.

Иодид 1Х1-метил-10,10- метилэтил-5,10 - дигидрофенарсазония — бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в воде, спиртах, ацетоне, ограниченно в бензоле, хлористом метилене.

Пример 2. Получение иодида N-метил10,10 - метилэтил -5,10 - дигидрофенарсазония (без растворителя).

К раствору бромистого этилмагния, приготовленного в незапаянной ампуле из 0,54 г (0,0225 моль) магния и 2,42 г (0,0225 моль) бромистого этила в 20 мл сухого диэтилового эфира, прибавляли раствор 2,0 г (0,0073 моль)

10-этил-5,10-дигидрофенарсазина в 10 мл сухого диэтилового эфира, после получасовой выдержки эфир отгоняли, приливали 23,00 г (0,162 моль) иодистого метила, ампулу продували сухим аргоном, запаивали, выдерживали

6 час при 100 С, вскрывали, растворитель отгоняли, остаток трижды перекристаллизовывали из этилового спирта. Выход 1,85 г (0,0068 моль илп 59,4о/о); т. пл. 214 — 215 (с разложением) .

Найдено, /о.- С 45,80; Н 4,55.

С >6Н1зАзЮ.

Вычислено, /о. С 45,51; Н 4,50.

Пример 3. Иодид N-10,10-диметил-5,10дпгидрофенарсазония.

К раствору бромистого этилмагния в

7,5 мл сухого тетрагидрофурана, приготовленного в незапаянной ампуле из 0,235 г (0,0098 моль) магния и 1,065 г (0,0098 моль) бромистого этила, прибавляли раствор 2,00 г (0,0078 моль) 10-метил-5,10-дигидрофенарсазина в 5 мл сухого тетрагидрофурана. После получасовой выдержки добавляли раствор

12,00 r (0,0845 моль) иодистого метила в 5 мл тетрагидрофурана, ампулу продували аргоном, запаивали, выдерживали в 10 час при !

00 С, вскрывали, растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из 80 /о-ного водного метилового и дважды из этилового спиртов. Выход 0,85г (0,0021 моль или 26,2 ); т. пл. 201 — 202 С (с разложением).

Найдено, %: С 43,76; Н 4,21; N 3,31.

С IgH I7A5IU

Г0

4

Вычислено, %. C43,60; Н4,16; 1х13,39.

Пример 4. Иодид N-метил-10,10-метилизопропил-5,10-дигидрофенарсазопия.

К раствору бромистого этилмагния в 75 мл сухого тетрагидрофурана, приготовленного в незапаянной ампуле из 0,235 г (0,0098 моль) магния и 1,065 r(0,,0098 моль) бромистого этила, прибавляли раствор 2,00 г (0,0071 моль)

10-изопропил-5,10-дигидрофенарсазипа в 5 мл сухого тетрагидрофурана.

После получасовой выдержки добавляли раствор 12,00 г (0,0845 моль) иодистого метила в 5 мл тетрагидрофурана, ампулу запаивали, выдерживали при 100 С 10 час, вскрывали, растворитель отгоняли, остаточек перекристаллизовывали из 80 /о-ного водного метилового и затем этилового спиртов. Выход 1 53 г (0,0036 моль или 51,5 /о); т, пл. 188 — 189 С (с разло>кением) .

Найдено, /о: С 46,20; Н 4,89; N 3,20, С17На Азад.

Вычислено, /о. С 46,28; Н 4,83; N 3,18.

Пример 5. Получение иодида N-метил10,10-метилэтил-5,10-дигидрофенарсазония.

В инертной атмосфере при перемешивании к раствору бромистого этилмагния, полученного из 0,71 г (0,0292 моль) магния и 3,22 r (0,0292 моль) бромистого этила в 40 мл диэтилового эфира, прибавляли раствор 2,0 г (0,0292 моль) 10-этил-5,10-дигидрофенарсазина в 15 мл сухого диэтилового эфира, после получасового перемешивания прибавили 22,3 (0,155 моль) иодистого метила, смесь нагревали в течение 5 час, добавляли дополнительно

20,0 r (0,139 моль) иодистого метила и 30 мл диэтилового эфира и нагревали реакционную смесь еще 6 час. Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из 80 /о-ного водного метилового спирта и дважды из этилового спирта. Выход 1,95 r (0,00457 моль или

61,8 /о); т. пл. 214 — 215 С (с разложением).

Найдено, %. С 45,60; Н 4,35; N 3,28.

CI HIgASNJ.

Вычислено, % . .С 45,51; Н 4,50; N 3,29.