К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнптельнос к авт. свпд-ву (22) Заявлено 25.04.73 (21) 1917090, 23-5 (5 ) .т1. 1хл. С 08о- 45 08 с присоединением заявки ЛЪ

Государственный коми1е г

Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 07.01.76 (53) х Д1, 678.643.32 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Голубенкова, Б. М. Коварская, Е. И. Чибисова, И. И. Левантовская, Е. К. Ляменкова, Г. В. Дралюк, T. M. Абрамова, Г. А. Коломоец, П. М. Валецкий, M. В. Анисимова, С. В. Виноградова и В. В. Коршак (7I) Заявитель (54) ОТВЕР)КДАЕМАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

11зобретение относится к получению отверждаемых композиций, в частности композиций на основе эпоксидных и фенолформальдегидных олигомеров, которые могут быть использованы для получения термостойких полимерных материалов.

Известны отверждаемые композиции, содержащие эпоксидные олигомеры и фенолформальдегидные олигомеры резольного и новолачного типа, продукты, полученные при отверждении таких олигомеров, более термостабильны, чем эпоксидные полимеры, отвержденные аминами, ангидридами кислот и др.

Однако термическая устойчивость, а также коксовое число их недостаточны.

Цель изобретения вЂ” повышение термостойкости и коксового числа эпоксифенолформальдегидных полимеров, полу гаемых прп отверждении эпокспфенолформальдегндных композиций.

Эта цель достигается применением при полу енин эпоксифенолформальдегидных композиций карборансодержащего фенолформальдегидного олигомера резольного типа (ФКФ), полученного взаимодействием двухатомного фенола, содержащего между оксифенильными ядрами о-карборановую группу 1,2-бис-(4-оксифенил) -карборана, и формальдегида.

Отверждение по предлагаемому способу проводят в условиях обычных для эпоксидных и фенолформяльдегпдных олпгомеров.

Соотношение исходных олигомеров: на 100 вес. ч. эпоксидного олиго»repa 5 вЂ” 95 вес. ч. отвердителя вЂ” фенолформальдегидного олигомеря. В качестве эпоксидного олигомеря целесообразно использовать эпоксиолпгомер на основе 1,1, 3-три-(оксифенпл)-пропана илп на основе 1,2-бис-(4-оксифенил)-карборана.

Температура отверждения изменяется по стуго пенчатому режиму с подьемом до 200 вЂ” 250 (. ..

Получаемые предлагаемым способом термостойкне эпоксидные полимеры можно использовать в качестве связучощего для композиционных материалов.

r5 Пример 1. 5,0 г смолы ЭТФ вЂ” продукт взаимодействия 1,1 3-три- (оксифенил) -пропана и эпихлоргидриня вЂ” смешивя1от с 1,5 г резольного фенолформальдегпдного олнгомера вЂ” продукт взаимодействия 1,2-бпс- (4-or 20 сифенил) -карборана и формяльдегпда вЂ” и проводят отверждение этой композиции при следующем температурном режиме:

Температура, С 120 150 200 220

Время, ч 2 2 10 2

25 Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным динамического термогравнметрического анализа (ТГА) при скорости подъема температуры 5 град/мин около 260 С, выход зо коксового остатка при прогреве до 600 С со487914

Температура, С

80 !

16()

200

Время, ч

5 о

Предмет изобретения

Составнтсл1 О. Цыпкниа

Текред О. Луговая

Редактор Е. Хорина

1(орректор Н, Аук

Зак;,:: 3220/13 Ивд. Хо 1850 Тираж 496 Г1одписпое

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС! но делам ивобретенпй н отк)мятий

Москва, Ж-35, Раун IIHH H30., i„4/и

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ставляет 60%, потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течение 3 ч составляет 15 Поглощение кислорода при нагревании его при 200 С за 3 ч составляет 35 мл

0 пы 1 г полимеры (окисление проводят нри давлении кислорода 300 мм рт. ст.).

Пример 2. 5,0 г эпоксидного карборынсодержащего олигомера (ЭК) вЂ” продукт взаимодействия 1,2-бис-(4-оксифенил) -карборана и эпихлоргидрина вЂ” смешинают с 1,25 r кырборансодержащего резольного фенолформальдегидного олигомера, Режим отверждения аналогичен описанному в примере 1.

Температура на гала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по дынным ТГЛ около 300 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составляет

94 /о. Потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течен ие 3 ч 13 /о. Поглощение кислорода при нагревании его при 200 С за 3 ч составляет 35 мл 0 на 1 г полимера.

Пример 3. 5,0 г эпоксидного карборансодержащего олигомера смешивают с 2,5 г карборансодержыщего резольного фенолформальдегидного олигомеры. Режим отверждения аналогичен описанному в примере 1.

Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГА около 300 С; выход коксового остатка прои нагревании до 600 С составляет 96 /о. Потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течение 3 ч 8%. Поглощение кислорода при нагревании при 200 С зы

3 ч составляет 10 мл О, на 1 г полимера.

Пример 4. 95 r ЭТФ смешивают с 5 г

ФКФ и отверждают по режиму:

Температура, С 100 160 200 250

Время, ч 2 1 2 1

Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе около 200 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составляет 70о/о. При отверждении ЭТФ обычными смолами коксовый остаток в этих условиях составляет 20%.

Пример 5 (для сравнения). Смешивают

5,0 r ЭТФ с 1,5 г анилинофенолформальдегидной смолы (СФ-34OA) и отвержда|от при следующем температурном режиме:

10 Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГЛ около 200 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составляет 20 .

1 Потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течение 3 ч 45%. Поглощение кислорода при нагревании при 200 С за 3 составляет 75 мл 02 на 1 г полимера.

Пример 6 (для сравнения). 95 г ЭТФ

20 смешивают с 5 г анилинофенолформыльдегидной смолы и отверждыют по следующему режиму:

Температура, С 100 160 200 250

Время, ч 1 1 2

25 Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГЛ около 200 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составляет 20 .

1. Отверждаемая полимерная композиция. содержащая эпоксидный олигомер и фенол35 формальдегндный олигомер резольного типа. отл и ча юща. яся тем, что, с целью повышения термостойкости отвержденных полимеров, использован карборансодержащий феполформальдегидный олигомер ны основе

40 1,2-бис-(4-оксифенил)-карборана и формальдегида и компоненты композиции взяты в следующем соотношении, вес. ч,: эпоксидный олигомер 100, фенолформальдегидный олигомер 5 вЂ” 95, 45 2, Композиция по п. 1, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что в качестве эпоксидного олигомеры использована эпоксидная смола Hd основе

1,1, 3-три-(оксифенил)-п ропаны uли на основе

1,2-бис- (4-оксифенил) -карборана.

Способ получения азотсодержащих полимеров // 487912

Способ получения олигомерных кремнийорганических бисфенолов // 487911

Полимерная композиция // 487095

Способ получения полиамидов // 487093

Способ получения поликапроамида // 487092

Способ получения комплексообразующего ионита // 487091

Способ получения гранул полимеров // 486513

Способ получения сложных полиэфиров // 486512

Резиновая смесь // 486032

Способ получения в закрытой форме эластичных пенополиуретановых изделий и эластичные пенополиуретановые изделия // 2100383

Изобретение относится к химии пенополиуретанов и касается способа получения в закрытой форме эластичных пенополиуретановых изделий, используемых в мебельной промышленности, транспортных средствах и т.д

Способ получения гидроксилсодержащего компонента для производства эластичного формованного пенополиуретана // 2101302

Способ получения эластичного пенополиуретана холодного формования и активирующая смесь для его осуществления // 2103279

Изобретение относится к области технологии получения эластичного монополиуретана в присутствии катализатора, и может найти применение в изготовлении набивок мебели и мягких автомобильных сидений

Способ получения литьевых уретановых эластомеров // 2107073

Изобретение относится к способам получения литьевых уретановых эластомеров с высокими прочностными свойствами и может найти применение в машиностроении, например, для изготовления покрытий валов бумагоделательных машин, роликов агрегатов листового проката и других крупногабаритных изделий

Способ получения полужесткого пенополиуретана // 2110530

Изобретение относится к химии производства поропластов, а именно к производству наполненных пенополиуретанов, которые могут быть использованы, например, для удаления парафинов и растирания лыжных смазок, как чистящее средство в быту

Катализатор для гидроксилсодержащего компонента и состав гидроксилсодержащего компонента для получения эластичного пенополиуретана на его основе // 2117014

Способ получения наполненного пенополиуретана для теплоизоляционных изделий // 2123013

Изобретение относится к получению пенополиуретанов с пониженной горючестью и может быть использовано для изготовления теплоизоляционных изделий

Способ получения эластичного пенополиуретана для изготовления мягких элементов мебели // 2128193

Изобретение относится к химии полиуретанов и касается способа получения эластичного формованного пенополиуретана, используемого в мебельной промышленности

Способ получения пенопласта // 2128675

Изобретение относится к ортопедии, в частности к созданию материала, применяемого для снятия оттиска стопы и изготовлению по оттиску гипсового позитива при изготовлении индивидуальных стелек и обуви

Способ получения пенополиуретана // 2129127