Способ получения 2-бутендиола-1,4

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ ш1 491606

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.01.74 (21) 1991737/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 10.02.76 (51) М. Кл. С 07с 33/00

С 07с 33/02

С 07с 31/20

-/

Государствеииый комитет

Совета Мииистров СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК 547.423.07 (088.8) (72) Ав-;оры изобретения М. И. Фарберов, С. И. Крюков, Н. А. Симанов и Т. Ф. Овчинникова

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БУТЕНДИОЛА-1,4

Изобретение относится к области получения ненасыщенных спиртов, в частности к способу получения 2-бутендиола-1,4, который находит широкое применение в качестве исходного продукта в ряде органических синтезов, например в синтезе бутендиола-1,4, который используется для получения тетрагидрофурана, полиэфирных волокон.

Известен способ получения 2-бутендиола1,4 омылением 1,4-дихлорбутена-2 водными растворами формиатов щелочных или щелочноземельных металлов при 70 †1 С, при мольном соотношении формиата щелочного или щелочноземельного металла к 1,4-дихлорбутену-2 от 0,8 до 3.

Недостатками известного способа являются образование в результате реакции большого количества солей, что затрудняет выделение целевого продукта и дорогостоящего формиата, наличие коррозионной среды, вследствие образования в реакции муравьиной кислоты, необходимость стадии нейтрализации кислоты.

Для устранения указанных недостатков предложено вести процесс омыления путем непрерывного введения щелочного агента, обеспечивающего рН среды, равное 6,5 — 7,5, формиат щелочного или щелочноземельного металла берут в количестве 0,1 — 0,5 моля на

1 моль дихлорбутена. В качестве щелочного агента можно использовать водные растворы окислов, гидроокисей, карбонатов и бикарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов.

Предпочтительно использовать щелочной

5 агент с тем же катионом, что и исходный формиат.

Нейтральную среду. создают путем непрерывного введения в реакционную систему водного раствора щелочного агента с концентра1о цией 1 — 50 /о в стехиометрпческом количестве по отношению к исходному дихлорбутену.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и электро15 дами для измерения рН среды, загружают

125 г (1 моль) 1,4-дихлор-2-бутена, 400 мл воды и 35 г формиата натрия (мольное соотношение 1,4-дихлор-2-бутен: формиат натрия равно 1: 0,5).

Во время реакции при 98 С непрерывно подают водный раствор натриевой щелочи с концентрацией 30 вес. % в стехиометрическом количестве к исходному дихлорбутену с такой скоростью, чтобы в системе поддерживать постоянное значение рН среды равное 7.

Продолжительность реакции 2 ч.

После окончания реакции омыления полученный водный раствор 2-бутен-1,4-диола, хлористого натрия и незначительного количества формиата натрия разгоняют на высокоэффек491606

Формула изобретения

Сосзавитсль H. Базаева

Текред 3. Тараненко

Корректор И. Позняковская

Редактор T. Девятко

Заказ 90/4 Изд. № 1952 Тирани 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб,, д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тинной ректификационной колонке прн пониженном давлении без предварительного отделения солей, так как их образуется в 2 раза меньше, чем в известном способе, и они не затрудняют обычное выделение диола.

Получают целевой 2-бутен-1,4-диол.

Тнв„. = 235 С (760 м м рт. ст. ); Т„„п. = 132 С (1б мм рт. ст.); n =1,4782; d2 45 — — 1,080, Выход бутендиола при этом составляет при конверсии 1,4-дихлор-2-бутена 98,5 мол.

Пример 2. В установку, аналогичную описанной в примере 1, загружают 125 г (1 моль) 1,4-дихлор-2-бутена, 120 мл воды и

12 г формиата натрия (мольное соотношение

1,4-дихлор-2-бутен: формиат натрия равно

1: 0,2).

Во время реакции при 98 С нейтральную среду в системе (рН=7) поддерживают путем непрерывного введения 30в в-ного водного раствора Ма СОз. При продолжительности реакции 3 ч выход бутендиола составляет

98 мол. %. Конверсия 1,4-днхлор-2-бутена

100%

1. Способ получения 2-бутендиола-1,4 омылением 1,4-дихлорбутена-2 с использованием формиатов щелочных или щелочноземельных металлов при 70 — 150 С с последующим выде10 лением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, омыление ведут путем непрерывного введения щелочного агента, обеспечивающего рН среды равное

Рб б,5 — 7,5, и формиат щелочного или щелочноземельного металла берут в количестве 0,1—

0,7 моля на 1 моль 1,4-дихлорбутена-2.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, :то в качестве щелочного агента используют

2р водныс растворы окислов, гидроокисей, карбонатов и бнкарбонатов щелочных или щелочноземельных металлов.