Способ получения вицинальпых симметричных алифатических гликолей

 

т

3963И

Союз Сбаетский

Социалистических

Республик

ИЗОБ РЕТ ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.Х,1971 (№ 1704300/23-4) .Ч. Кл. С 07с 31/20 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иеаоретений и открытий

УДК 547.422.07(088.8) Опубликовано 29.VI11.1973. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 4.11.1974

Авторы изобретения

А. П. Томилов, Б. Л. Клюев, В. Д. Нечепурной н Н. Ш. Фукс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИЦИНАЛЬНЫХ СИММЕТРИЧНЫХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ГЛИКОЛЕЙ

Изобретение относится к области получения ликелей, а именно вицинальных симметричных алифатических гликолей, которые широко применяются в промышленности органического синтеза в качестве антифризов, пласти- 5 фикаторов, прпсадок к смазочным маслам и реактивны м топлива»»1, в производстве уретанов,,полиуретанов и во многих других областях.

Известен способ получения 3,4-гсксандиола lo электрохимичеоким восстановлением пропионового альдегида на катоде из электроосажде1ьного олова при рН 9 с выходо»1 около 70% по току и 90% по веществу. При проведении восстановления на графитовых катодах при 15 рН 7 выход 3,4-гександиола незначительный (6%).

С целью, повышения выхода по току целевых продуктов и осуществления гидродпмеризации ш1эших альдегидов (муравшьяого и ук- 2О сусного) до соответствующих гликолей процесс ведут в и рис»тствии катализатора — ионов двухвалентной ртути при рН среды ниже 7, предпочтительно при рН 2 — 5, и концентрации .катализатора в рабочем растворе 0,012 в 25

0,015 г иоп/л.

Электрохи»1ическое восстановление альдегидов осуществляют на графитовых катодах.

Предлагаемый способ позволяет успешно осу1цествить электрохи1»1ическую димеризациlо 30 низших альдс1ч1оо, 3 также увеличить выход гликолей по току на 10 — 12% 110 сравнению со способами, описанными В литературе.

П р и»1 е р 1. Получение этиленгликоля.

В стеклянный электролизер, снабженный рубашкой для охлаждающеи жидкости, пропеллер«ой мешалкой, магнетитовым анодом и

l рафитовым 1 .атодо 1, 33I p) >IIВIОт 180»I,tl фо17малина с содержанием формальдегида

352 r/7, 180 1л 0,5 ii. pacTrsop3 однозамещенHoI 0 фосфата 1 ;1лия li I" азотнокис.7ой oKIIcной ртути. Ре;1..ционную массу ири интенсивном г1еремeши«анни Охлаждают до 5 — 8 С и

Включа1от ток. Электро: 11з «едут нрн катодной плотности тока 0,06 а, см - (нагрузка 9 3) и температуре 8 — 15 С В течение 4 час, поддерживая рН среды В нр Т«.7ах 2,2 — 3,0, Получено 10,3 г эти,яенгл11ко7я. Вы:»од по току состаВл яет 24,9%, Выход но B«llll ств» 46,2% .

Пример 2. Пол»чение бут«7iнгликоля-2,3.

В электролизер ilo примеру 1 загружают

300 мл 0,25 II. раствора однозамещенного фосфата калия li 2 г азотнокислой окисной ртути.

Смесь О. -I3 ê33IOT до 1 — 2 (., «ключшот ток 11 приливаюг 1. ней 61,) г укс»сного альдегид;1, охлажденного до - — 60" С.:-)7ектр07из ВедуT при кагодшй .II ioiiiocTII тока 0,06;I!c»I"- и тем перагуре 6 — 8" С В течение 3 час, поддерживая рН среды в пределах 1,5 — 2.,5. Пол»учено 31,6 i

396311

Предмет изобретения

Составитель Н. Антипова

Тех ред А. Камы шникова

Редактор К. Оейсбейн

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Заказ 191/10 Изд. ¹ 2025 Тира>к 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бутиленгликоля-2,3. Выход,по току 69,6%, выход по веществу 70,7%.

Пример 3. Получение гексиленгликоля-3,4 (гексапдиола-3,1) .

В электролизер по примеру 1 загрухкают

300 мл 0,2 н, раствора однозамещенного фосфата калия и 2 г азотнокн слой окисной ртути.

Смесь огхлаждают до 2 — 4 Ñ, включают ток и прилива1от 60 г (в пересчете íà 100%-иый) пропионового альдегида. Электролиз ведут при катодной плотности тока 0,06 а7см -, температуре 4 — 6 С и рН среды 3,5 — 5,0 в течение 2 час. Получено 31,8 г гександиола-3,4.

Выход по току 80,2%, выход 110 веществу

92,4% .

Пример 4. Получение октиленгликоля-4,5 (оитандиола-4,5) .

Процесс ведут аналогично описанному в примере 3, при таких же загрузчиках, используя масляный альдегид. Получено 32,7 г октапдиола-4,5. Выход по току 66,7%, выход по веществу 94,4%.

1. Са1особ получения вицинальных симметричных алифатических гликолей электрохимическпм восстановлением соответствующих

10 альдегидов на графитовых катодах и выделением целевых, продуктов известными приемами, orëè÷àþùïéñÿ тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии катализатора — ионов двухва15 лентной ртути и при рН среды ниже 7.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,012—

0,015 r. ион/л.

3. Способ iso пп. 1 и 2, oTëè÷àþï1èéñÿ тем, 20 что процесс, проводят при рН 2 — 5.