Способ получения замещенных -(фурил2)- -хлорнитроэтилена

 

<.хт Д

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕНИЯ

<11> 49)663

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.07.73 (21) 1951680/23-4 (51) М. Кл. С 07с 79/12

С 07с1 5/00

С 07сl 5/16 с присоединением заявки №

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.722.5 (088.8) Опубликовано 15.11.75. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 15.03.76 (72) Авторы изобретения

3. Н. Назарова и Г. Ф. Потемкин (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕН НЫХ рз-(фурил-2)-аХЛОРН ИТРОЭТИЛ ЕНА

/ 1 х

Х0р

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения замещениых р- (фурил-2) -а-хлорнитроэтилсна общей формулы где X=H Cl, Вг, I, CH; У=Н Cl, Br; Z=H, Br, СНз, которые могут быть использованы в качестве инсектицидов, фунгицидов, а также исходных соединений для получения новых физиологически активных веществ.

Известен способ получения замещенных р(фурил-2) -n-хлорнитроэтилена путем конденсации фурфурола с хлорнитрометаном с последующим бромированием и нитрованием продукта конденсации.

Недостатками известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта вследствие протекания побочных реакций и смолообразования, многостадийность процесса и сложность его осуществления.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса в предлагаемом способе замещенный р- (фурил-2) -нитроэтилен хлорируют при — 10 — 5 С в среде хлорорганического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предпочтительно в качестве хлорорганического растворителя использовать хлороформ

5 или четыреххлористый углерод.

Замещенные р- (фурил-2) -а-хлорнитроэтилена получают в одну стадшо с выходом 80—

96 с/

Пример 1. Получение р- (5-хлорфурил10 2) -сс-хлорнитроэтилена.

Через охлажденный до — 15 C раствор 13,9 г (0,1 моля) фурилпитроэтилена в 50 — 100 мл сухого четыреххлористого углерода пропускают сухой хлор в течение 5 — 10 мин. Смесь

15 оставляют на 10 мин в охладительной смеси, затем испаряют растворитель, полученный остаток растворяют в бензоле и пропускают через колонку с А120з. После испарения бензола получают 1,73 г (83% ) желто-зеленоватых

20 кристаллов с т. пл. 67 — 68 С. л„,„- = 358 им; 1ge = 4,27 (СНзОН) .

В ИК-спектре имеются частоты, характерные для двойной связи боковой цепи: ).с=,— — 1606 см —, нитрогруппы: :".о =1465 и v . =1311 :Iopa: с ci =511 ca †и c ci боковой цепи: 453 и 475 см —, а также фураиового кольца т 1558, 1597 и др.

Найдено, %: С 34,92; Н 1,48; Cl 33,71; Х 6,80.

30 С Нз С1 1\Оз.

491613

C1X 0 СНС.. ((МО

Составитель Н. Гозалова

Техред Е. Подурушина

Корректор М. Лейзерман

Редактор Т, Девятко

Заказ 120/5 Изд. Из 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %. С 34,90; Н 1,44; Сl 33,65;

N 6,73.

Аналогичным способом получают другие замещенные Р- (фурил-2) -а-хлорнитроэтилена: р-(5-иодфурил-2)-а-хлорнитроэтилен.

Хлорированием 0,5 г (0,0019 моля) (3-5иодфурил-2)-нитроэтилена при перекристаллизации из спирта получают 0,55 г (96,5% ) оранжевых кристаллов, т. пл. 109 — 109,5 С.

Хмак=368 HM 1дз =4,41; чсс — — 1625 см —, „ о = 1550 и 1480 см вЂ,,о 1325 и 1250 см — .

Найдено, /о. (Cl+I) 54,34.

СаНзОз1 1С11.

Вычислено, %. (Cl+I) 54,23.

Р- (5-метилфурил-2) -а-хлорнитроэтилен.

Хлорированием 0,5 г (0,0027 моля) р-(5-метилфурил-2) нитроэтилена получено 0,35 r (68 /о), т. пл. 36 — 37 С. Хм„,=363 нм; Ig е—

=4,01; 1615 см-, ", 1510 и 1575 см-, 1309 и 1385 см †.

Найдено, %. N7,54.

СтНзС1МОз.

Вычислено, %. .N 7,45. р- (4-бром-5-йодфурил-2) -а-хлорнитроэтилен.

Хлорированием 0,67 г (0,0015 моля) Р- (4бром-5-йодфурил-2) -нитроэтилена получают

0,55 г (60,8 ), т. пл. 124 — 125 С.

Найдено, %. С 18,80; Н 0,87; (1+Вг+Сl)

62,30.

СвНз1С1ИОз.

Вычислено, /о. С 19,00; Н 0,79; (1+Вг+

+ С l ) 63,30.

Пример 2. Получение Р (5-бромфурил-2)а-хлорнитроэтилена.

Смесь 2,2 г (0,001 моля) Р- (5-бромфурил2-) -нитроэтилена, 40 мл сухого хлороформа охлаждают до минус 8 — 10 С и пропускают через нее хлор. Раствор выдерживают при комнатной температуре 10 — 15 мин. Затем растворитель испаряют. Маслообразный остаток обрабатывают при 50 — 60 С 2%-ным водным раствором КОН.

Выпавшие кристаллы отделяют и перекристаллизовывают из спирта или перегоняют с паром. Выход 1,98 г (78%), т. пл. 74 — 75 С.

10 умак=377>5 HM Ig = =4,17; с с =1618 см

1520, 1525 и 1540 см ; .о 1290, 1315 и 1365 см †.

Найдено, /о. (Сl+Вг) 49,85; N 5,68.

15 СзНзС1 BrNOq.

Вычислено, о/о. (Сl+Вг) 49,70; К 5,54.

Формула изобретения

Способ получения замещенных р-(фурил-2) сс-хлорнитроэтилена общей формулы где Х=Н, Cl, Br, I, СНз, У=Н, Cl, Br; Z=H, Br, СНз, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, замещенный Р- (фурил2)-нитроэтилен хлорируют при — 10 †: — 5 С в среде хлорорганического растворителя с последующим выделением целевого продукта

35 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве хлорорганического растворителя используют хлороформ или четыреххлористый углерод.