Трифункциональное соединение дифенилсульфона,как мономеры для растворимых термостойких полимеров

 

!

О Л И СА Н И Е (!!)4916И т1аюв Саветскин

Социалистических

Реслублин!

ИЗОБРETEЙ ИЯ

Ф 1

k ч е с ь!

К А3 ГОРСКОМУ СВИДЕТЕЯ1:СТВО (61) Дополнительное и BBT. свид-ву (51) 1 1. Кл, C 07с 147, 06 (22):-:ì. лспо 13 05.74 121) 2022723, 3

t с присоединением заявки М

Государственный каиитет (23) Приоритет

Совете Министров СССР ла лелг31 иаобретеиий и атнсытий

01, Олl!!тога!!О 5. i 1.75. Вlол.".cò; т1Ь,,3 42

I

Дата II,,OC!;IIIO!IIIIIIIII отп1са11ия 01.07.76 (53) х 1K 547.569.3.07 (088.8 } (72) Авторы пзобрстсния

А. В. Иванов, Н. Ф. Максимова, С. С. Гитис, В. П. Воронин и А. Г. Попова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (54) ТРИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЬФОНА YAK МОНОМЕРЫ ДЛЯ РАСТВОРИМЫХ ТЕРМОСтОт I,I4IÕ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к синтезу 3,3 -диамино-4-оксидифенилсульфона и 3,3,4-триаминодифенилсульфона — мономеров для получения растворимых термостойких полимеров.

B литературе описаны производные дифенилсульфона, которые содержат третью функциональную аминогруппу в положении 4 бензольпого кольца.

Соединения согласно изобретению содержат третью функциональную аминогруппу в положении 3 бензольного кольца. Полимеры на основе этих соединений обладают лучшей растворимостью и дают лучшие композиции для отверждения эпоксидпых смол.

Предлагаемые соединения получают из оензолсульфохлорида и хлорбензола с последующим нитрованием и аминированием аммиаком или омылением едким кали, восстанавливают водородом и выделяют целевой продукт известным способом.

Пример 1. 4-Хлордифенилсульфон (I).

К 40 мл хлорбензола и 2 г безводного хлористого алюминия прикапывают 1,5 мл бензолсульфохлорида. Температуру поднимают до 50 — 60 С и выдерживают 2 ч. Продукт реакции выливают в подкисленную воду, осадок фильтруют, сушат. Выход 80 /о, .т. пл. 93 С (из спирта); RI =0,67; ИК-спектр, см : 1158, 1О80 ($02), 1584 (С=С аром.).

П р и 3! е р 2. 3.3 -Дитпггро-4-хлордпфе!1плВ !l!!тр3.lola clo смеch 0 .>1,1 cc!3:io!1 I(IIc 10ты (d=1.84) и ..5 мл азотной (d=-1,5 : 13!Ioб сят 4 г соединения I. Темпер;- туру поли1м lloT

IÎ 80= С II выде!Зжпва1от 2 ч. Содс13ж113!О. лцвают на лед, осадок филь.руют, промь.:тают водой и сушат.

Выход 96оо.1 т. пл. 143- — 145 C (1:з д11; ся10 на); R;=0.60; ИКх-спектр, 3, см — : 1178, !278 ($0.), 1356, 1542 (XO.), 1600 (С = С яром) .

Найдсно / С 422. 425 Н 21 23 С! 105

10,4; М 8,0; 8,3; S 9.6; 9.6.

С гН;С)X206S °

1, Вычислено, /о: С -"!2,06; Н 2.05; CI 10,4; ! т 8 1о. $9

Пример 3. 3,3 -Динитро-4-ампппдпфенилсульфон (III)

B автоклаве при 160 — 170 С и давлении

20 20 ати в тече!кис 6 ч выдерживают 25 г соединения II с 300 мл спирта 11 100 мл 25", „ - Ioro водного раствора аммиака. Затем автоклав охлаждают, осадок отф1ьтьтровывают Ii с; шат.

25 Выход 90о/о, т. пл. 241 — 243 С (11з 3кс хч ой кислоты); R; = 0,46. ИК-спектр, 3, см — : 1162, 1270 ($0а), 1325, 1351, 1539 (NO.), 3480, 3370, 1629 (ХН,), 1570 (C=C аром.).

Найдено, /о! С 44,4; 44,4; Н 3,0; 2,7; S 9,8; зо 9,7; !А 13,20; 12,9.

491621

Формуг>а изобретения

2о IFI77 III„.

1» /

;1!т -, МН; ./ как мономсры для раствориьмык термостойкпх полимеров.

Составитель А. Фрегер

Òc>;pcд Е. >тottуруи!ина

1(орректх>р O. Тк>рина

Рcиа,п о!7 Т.,Г,евятко

Заказ 1082 5 Изд. _#_ 2038 Тира>к 529 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

t!t> делам изобретений и открытий

113035. Москва, )К-35, Раушская аб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С!3Но, 130;S.

Вт;-!ис,!ено, о>о. С 4г.,б; II 2,8; S 9.!", N 13 t)

П р и tv! е р 4. 3.3 -Динитро-4-оксидифснилв ульфон (IV)

Смесь 10 г соединения II. 45 мл воды и

3,5 г едкого кали ки пятят 13 ч, Продукт реакции высаакдают выливанием в воду и киггятят до растворения феполята. Нерастворпг,— шпйся осадок отбрасывают, фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН=б, выпавший осадок отфи 7ьтровывают.

Выход 81%; т. гл. 199 — 200 С (пз уксх.спой кислоты); 1(1 0,15; И1х-спектр, с, см — :

: 1162, 1263 (50,), 1332, 1356, 1541 (ХОз) .

3285,. 1252 (ОН), 1629, 1483 (С=С аром.).

Найдено, %: С 44,7; 44,6; Н 2,7; 2,5; S 10,1;

9,9; 1х1 8,4: 8,4.

С,,Н,1х, -,0,$.

Вычислс: î, %: С 44,5; Н 2,5; S 9,9; N 8,6.

Пример 5. 3,3 -Диамино-4-оксидифенилсульфон (V)

В автоклав («винт Вишневского») загру>кают 30 г соединения 1Ъ в 300 мл спирта, 1,5 r никеля Рснея и при давлении 50 ати и

100 С производят восстановление до прекра:цспия поглощения водорода. Реакционную массу фг!г!ыру!от от катализатора, спирт упа !!!3яю !, Ос гяток кр иста л 7из !о !х

".0"-! -. " п7 175 — -177 С (из воды !.

-=t.i I,,,!П<-спектр i. см — 3475, 3400, 3363, "-328, 3215 (шир.), 3090 (шир.) (NHgOH) .

1623, 1600, 1588 (бХНго С=С аром.), 1142 (. 03), 1292 (SO. С вЂ” -N), 1224 (6 ОН, С вЂ” О).

Найдено, % С 54,1; 54,3; Н 4,7; 4,7; S 12,2;

12,0; N 10,5; 10,3.

С . 3Н !21 3 - 3 .

Вычислено, о>о. С 54,5; Н 4,5; S 12,1; N 10,5.

10 Пример 6. 3.3 . 4-Триаминодифенилсульфоц (Л)

Получен восстановлением продмкта III в условиях, аналогичны:; продукту V.

Выход 89%; т. пл. 159 — 160 С (из воды);

)о R;=0,15; ИК-спектр,, см . 1140 (SO2), 1248 (SO, С вЂ” Х), 3440, 3407, 3365, 3250 (Н;), 1628, 1602 (6NH,-), 1583 (С=С аром.).

Найдено, % С 549 5- 7 Н 51 S 123

12,3; Х 160, 16,2.

20 С Н гзХ302S.

Вычислено, %: С 54,7; Н 4,94; S 12,1; ! х! 15,96.

1 рифх нкциональпыс соединения дифе илс 1 л tç 1>опт!