Способ получения ароматических аминов

Авторы патента:

Ворошилов М.А.

Лукашевич В.О.

C07C211/58 - нафтиламины; их замещенные производные

C07C211/43 - аминогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета

C07C209/36 - связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец

СССР

М 51050

Класс 12 q, 3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Заре игтрпрввано е Государств: .нн >л Аоро посл.. дующед рсгистпации изобретени.1 при Госплане CCCrг

В. О. Лукашевич и М. А. Ворошилов.

Способ получения ароматических аминов.

Заявлено 22 апреля 1935 года за M 168101.

Опубликовано 31 мая 1937 года.

Сравнивая скорости восстановления нитросоединений чугунными стружками при участии всевозможных электролитов, авторы настоящего изобретения нашли, что скорости эти весьма тесно связаны с природой взятого электролита. Так например, в присутствии гидролизующих солей восстановление протекает быстрее, чем в прис> тствии солей нейтральных, с хлоридами быстрее, чем с бромидами и сульфатами и т. д, Среди всех этих продуктов большой интерес представляют соли аммония, в особеннос и, хлористый аммоний, в присутствии небольших количеств которого скорость восстановления нитросоединений железом гораздо больше, чем с соляной кислотой в оптимальных условиях.

Это позволяет быстро превращать в амины нитрогела, которые восстанавливаются иначе лишь с трудом.

Так, например, реакция восстановления а- нитронафталина, согласно предлагаемому способу, заканчивается уже спустя 2 вЂ” 2 /, часа, причем выход нафтиламина превышает 99% теоретического. В наилучших условиях восстановления с соляной кислотой (с теми же количествами остальных реагентов) спустя 2 часа в амин превращается всего лишь около половины взятого нитронафталина и через 5 часов вЂ” около 88%.

Количество применяемых солей аммония берется эквивалентным заменяемой кислоте, что, н изменяя заметно расходов по сырью, позволяет сильно увеличить производительность редукторов и срок их службы.

П ример 1. Раствор 375 вес. ч. хлористого аммония в 90 частях воды нагревается до кипения с 60 ч. чугунных стружек и при перемешивании в него вносится 51 ч. расплавленного а - нитронафталина. Через 2 /, часа восстановление нитронафталина закончено.

Продукт отделяется от шлам ма фильтрованием и шламм хорошо промывается горячей водой. Выход нафтиламина, определяемого обычным диазотированием, составляет 99,5 /а теории. После перегонки в вакууме получается 93% нафтиламина с точкой застывания 48,5 .

П р им ер 2. Отличие от примера 1 заключается только в том, что в смесь перед началом восстановления прибавляется еще 3,7 вес. ч. соляной кислоты, уд. в. 1,15. Редукция заканчивается через 2 часа; выходнафтиламина по нитриту вЂ” теоретический.

Предмет изобретения.

1. Способ получения ароматических аминов восстановлением соответствующих нитросоединений чугунными стружками в присутствии электролитов, отличающийся тем, что восстановление ведут в присутствии хлористого аммония в качестве электролита.

2. Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что в реакционную смесь перед началом восстановления вводят соляную кислоту.

Тип..fi;own< лигрвф . Тамбовская, 12. ЗаЫ.3445 вЂ” 5

Способ приготовления альдол-альфа-нафтиламина с пониженной точкой плавления // 49232

Способ получения фенилнафтиламина // 40358

Способ получения 4-нитро-2-аминоанизола // 48323

Способ выделения фенетидина // 47694

Способ получения 4-нитро и/или 4-нитрозодифениламина, способ получения производных 4-аминодифениламина и способ получения производных алкилированного п-фенилендиамина // 2102381

Способ получения 3-бром-4-метиланилина // 2102382

Изобретение относится к способам получения бромированных анилинов, в частности 3-бром-4-метиланилина, являющегося полупродуктом органического синтеза

Способ одновременного получения о- и п-броманилинов // 2109729

Изобретение относится к способу получения ароматических аминов, а именно к способу получения и выделения из смеси продуктов, полученных нитрованием бромбензола, части чистого п-бромнитробензола кристаллизацией из изопропанола или метанола с последующим его восстановлением, восстановлением оставшейся смеси изомеров с получением полученной смеси п- и о-броманилинов перегонкой с водяным паром. Изобретение относится к области органической химии, а именно к одновременному получению и разделению в ходе синтеза химических продуктов орто- и пара-броманилинов, находящих применение в химико-фармацевтической, а также анилинокрасочной промышленности

Совместное получение анилина и n-метиланилина // 2135460

Способ получения анилина // 2135461

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, точнее к способам получения анилина гидрированием нитробензола в паровой фазе

Способ получения анилина // 2136654

Способ получения n-алкиланилинов // 2152382

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкиланилина восстановительным N-алкилированием нитробензола спиртом на промышленных катализаторах низкотемпературной конверсии оксида углерода серии НТК при 150 - 300°С в атмосфере водорода

Способ каталитического жидкофазного восстановления ароматических нитросоединений // 2164222

Способ жидкофазного восстановления ароматических нитросоединений в реакторе с жестким ячеистым катализатором // 2169728

Изобретение относится к улучшенному способу получения ароматических аминосоединений, используемых в производстве полиуретанов и других полимерных материалов, а также красителей и лекарственных соединений

Способ получения ароматических аминов путем газофазного гидрирования // 2200150

Изобретение относится к улучшенному способу получения ароматических аминов путем газофазного гидрирования соответствующих ароматических нитросоединений общей формулы I, где R1 и R2 одинаковы или различны и означают алкил с 1-4 атомами углерода, в частности метил и этил, водород, нитрогруппу, на стационарных катализаторах, содержащих один или несколько металлов, выбранных из группы, включающей железо, палладий, платину, медь, титан, ванадий, ниобий, хром, молибден, олово, свинец, сурьму и висмут, на керамическом носителе с поверхностью по БЭТ меньше 40 м2/г при мольном соотношении водорода к нитрогруппе или нитрогруппам, составляющем 3:1 - 30:1, причем температура в слое катализатора составляет от 180 до 440oС

Циклобутеновые производные // 2192410

Изобретение относится к соединениям формулы (I), где R1 и R2 представляют собой циклоалкильную группу, арильную группу, гетероциклическую группу; R3 и R4 - атом водорода или алкоксигруппу; R5 - атом водорода, алкил; R6 - гидроксигруппу, алкоксигруппу, алкилтиогруппу или остаток амина, Х и Y - атом кислорода; Z представляет собой одинарную связь между указанным атомом азота и бензольным кольцом или алкиленовую группу, G - прямую связь, алкил, алкилен, пунктирная линия обозначает одинарную или двойную связь, D - атом углерода; Е - =N-O-группу

Композиция для хранения водного раствора 3,3',5,5'-тетраметилбензидина гидрохлорида (тмб) и пероксида мочевины // 2268253

Изобретение относится к области биохимии и используется для одновременного хранения водного раствора 3,3',5,5'-тетраметилбензидина гидрохлорида с пероксидом мочевины, применяемое в качестве субстратной смеси, готовой к использованию, например, в иммуноферментном анализе

Способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам // 2346029

Изобретение относится к синтезу антиокислительных присадок для синтетических смазочных масел, приборных масел, резинотехнических смесей и других органических материалов, склонных к окислению

Способ непрерывного восстановления ароматических питрососдиноний // 52006

Способ одновременного получения симметричных производных мочевины и первичных ароматических или гетероциклических аминов // 68784

Способ получения ароматических аминов и аминонитросоединений // 72449