Способ получения(фторгексагалогенизопропоксиацетоксипропил) органосиланов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 468431

К ПАТЕНТУ (61)Зависимый от патента(51) М. Кл. С 07 f 7/12 (22) Заявлено 06.07.71 (21) 1672661/23-5 (32) РНоРН Т 06.07.70. (31) 7024957 (33) Франция

Опубликовано 25.04.75. Бюллетень № 15

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР оо делам иэаоретений и открытий (53) УДК 678.84 (088.8) Дата опубликования описания 10.06.75 (72) Автор изобретения

Иностранец

Франсуа Мейе (Франция) (71) Заявитель

Иностранная фирма ."Продюи Шимик Пешине-Сен-Гобен (Франция} (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ФТОРГЕКСАГА ЛОГЕНИЗОПРОПОКСИА ЦЕТОКСИПРОП ИЛ ) ОРГА НОСИЛА НОВ

/31

Н 1 2 3

Предлагается способ получения (фторгексагалогенизопропоксиацетоксипропил)органосиланов, которые могут быть использованы для получения димеров, смешанных димеров и полимеров.

По предлагаемому способу (фторгексагалогенизопропоксиацетоксипропил)органо:силаны получают при взаимодействии сила, на общей формулы где К„К t R> — алкил, содержащий 1-3

?. Ъ атома углерода, водород, фенил, хлор, альоксигруппа, содержащая 1 — 3 атома углерода, с; фторгексагалогенизопропоксиаллилацетатом общей формулы х, х,— с — х, ° с — с-о-сн-,соо-сн; си= сн, 1

Х-С вЂ” Х

2 где Х,Х,Х Х Х и Х -хлор, фтор, 1 2 3 1 2 при условии, что число атомов хлора со15 ставляет 0,1 и 2, о при температуре 50 — 90 С в присутствии платинового катализатора.

Полученные целевые продукты легко отделяют и подвергают перегонке, выход ра20 вен приблизительно 60 - 80%. (Фторгексагалогенизопропоксиацетоксипропил)оргапосиланы, содержащие гидролизуемые группы, могут быть далее превращены путем гидролиза функциональных групп в полиме25 ры и сополнмеры..,3

Пример 1. Получение (гептафторизопропоксиацетоксипропил) диметилхлорсилана.

В колбу, снабженную мешалкой и отверстием для ввода газа, помещают 8 г фторида калия и 200 г абсолютно сухого ацетонитрила. Получают суспензию, через которую пропускают поток сухого азота, затем — газовый поток гексафторацетона до исчезновения фтористого калган. Таким об- 1Î разом вводят 24 г гекаафторацетона. В полученный раствор добавляют 26 г бромаллилацетата и нагревают до 60 С (температура, которую поддерживают постоянной в течение 10 час). Затем в смесь Б вводят воду, декантируют, сушат, далее отгоняют образовавшийся продукт, который кипит при 60 — 65оС/20 мм рт,ст.

28 r полученного гептафторизопропо ксиаллилацетата, в котором растворено 5 20 ppm хлорплатиновой кислоты (раствор в изопропаноле), загружают в колбу, снабженную мешалкой и отверстием для ввода жидкости, извлекают воздух потоком азота. и нагревают до BGOC. Затем в колбу вво- дят 10 г сухого диметилхлорсилана с та кой скоростью, чтобы температура поддерживалась, равной 80 С. После добавления эту температуру поддерживают в течение

1 час. 30 о

После отгонки нри 98 С/18 мм рт.ст, получают 23 г бесцветной жидкости с вы- ходом 60%, Инфракрасный анализ показывает: две полосы 5,65 и 5,75 мк, что соответствует — С=О; одну полосу 12,5 мк, что соответствует -,Я1(СН ); одну полосу 21 мк, что соответствует — Я С1.

Найдено, %: С 31,84; Н 3,62; Р34,8

Cl 9,25. 4О

СР, 1

СН

I т- с-о-сн; соо-(сн,),-з1-с1

СГ, Н

Вычислено, %: С 31,70; Н 3,70 >

У 35,15; С1 9,39. Продукт содержит примерно 1 вес.% изомера.

БО

Пример 2. Получение (гептафторизопропоксиацетоксипропил) метилдихлорси лана.

Проводят те же операции, что и в примере 1, но вместо 10 г диметилхлорсилана используют 12 г метилдихлорсилана. о

После перегонки при 123 С/18 мм рт.; ст. получают 25 г бесцветной жидкости, слегка дымящейся ча влажном воздухе выход равен 64%, Инфракрасный анализ показывает. две . полосы 5,65 и 5,75 мк, что соответствует — С=О; одну полосу 12,4 мк, что соответствует -Sj. -СН; одну полосу 18,6 мк, что соответствует.-si -C1; группу по» лос 8 — 9 мк, что соответствует - С-7.

Найдено, %: С 27,2; Н 2,7;733,45;

С 1 17,6. с

1 I г- с-о-сн -соо-Жн ) -й-сн

СР С1.

Вычислено, %: C 27,07; H 2,75;

Т 33,33, С1 17,75.

Пример 3. Получение (гептафторизопропоксиацетоксипропил)трихлорсилана, Повторяют пример 4, но берут 14 г трихлорсилана вместо 10. р диметилхлорси лана.

После дис ги ляции при 132- 136оС/22 мм рт, ст. получают 28 r бесцветной жид кости, дымящейся на влажном воздухе, выход равен 65%, Инфракрасный анализ показывает: две полосы 5,65 и 5,75 мк, что соответству,ет - С=О; двойную полосу 16,9 и 17,7 мк, что соответствует -,Я -Ci ; группу полос

8 — 9 мк, что соответствует — С-F .

Найдено, %.; С 22,70; Н 2,05; У 31,9; С1 25,30, CFç р- с — o-сн - соо-(снЬ-»с >

СГ, Вычислено, %: С 22,85; Н 1,92;

g 31,8; С1 25,40. Продукт содержит небольшое количество изомера.

П р и м e p 4. Получение (гексафторхлоризопропокенацетоксипропил ) метнлхлорсчлана.

В тех же условиях, что и в примере 1, проводят реакцию с 50 г гексафторхлоризопропоксиаллилацетата и 19,5 г метилдихлорсилана. После дистилляции при 100— о, -105 С/1,5 мм рт.ст. получают 43 г бесцветной жидкости с выходом 65%.

Найдено, %: С 26,4; Н 2,95; С1 25 1;

7 26,6.

468431 .

Составитеяь B.Êoìàðîâà

Редакторд Кузнецова Техреди.Карандащова Корректор д Ко, Заказ атозтт изз. ии В Я терзи Бии йод@ясное

ЦИИИПБ Государственного комитета Совета .Министров СССР но делам изобретений и аткрытий .Москва, 113035, Раушская наб,, 4

Предприятие «Патент», .Москва, Г- 59, Бервжковская наб., 94.5, Ср, Ci

I н- С-О-СН вЂ” СОО.-(СН,) -Si-CH>

2 . аз

С1СГ С1

Вычислено, %: С 25,99; Н 2,65;

Ci, 25,65 3 27,44.

Пример 5. Получение (гептафтор-. нзопропоксиацетоксипропил) -метилдиэтокси- силана.

Аналогично примеру 1 16,6 r фтористого калия подвергают взаимодействию с

43 г гексафторацетона в 165 мл ацетонитрила. Далее к смеси добавляют 313 r броааепетоксипропииметииииетокспоппеии формулы, ВгСН2СОО(СН2) б- й- (QC рНб) р )

СИ

Массу оставляют на день при комнатной, о . температуре, затем на 15 дней при 4О С.

Отфильтровывают образовавшийся 6ромистый калий, перегоняют ацетонитрил, затем перегоняют при 142 С/1О мм рт. ст. образовавшийся продукт, который отвечает формуле

CFg ОСД .

) )

Г-С-О-СН СОО-(CEp)g Я1-СНз

СГ ОС И

Получают ЗОО r продукта с выходом 72%.

Хроматот афический анализ в газовой фазе показывает, что продукт содержит не- .:6:

;много исходного бромистого продукта (примерно 2%).

5 Предмет изобретения !

Способ получения (фторгексагалогенизоI ! пропоксиацетоксипропил) органосиланов, о т:л и ч а ю шийся тем, тто.-силан обшей

10 формулы., "Л

НЯ вЂ” Я" ар

15 . где К ", R з н g" — алкил, содержащий

1 †3 атома углерода, водород, фенил, хлор, алкоксигруппа, содержащая 1 - 3 атома, углерода, подвергают взаимодействию с фторгекса:галогенизопропоксиаллилацетатом общей формулы

Xg

"Х вЂ” С-X

2 — С— - О-СН1СОО- СНб — СН= СНр

Ж;с — x

1 где Х, Х, Х, Х, Х Х вЂ” хлор, :фтор, при условии, ч го число атомов хлора составляет О 1 и 2, при 5Q - 9С C в присутствии платинового катализатора.