Способ получения пероксидатных хлорсиланов

 

Ф

)

О П И С А Н И Е,„114чбеот

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено15.12.72 (21) 1858303/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано05.10.76 Бюллетень ¹ 37 (45) Дата опубликования описания 21.02.77 (51) М, Кл.

СО 7

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 5-47-,2 ).=, .0: (О .= ) Л. K Литковец, H. И. К.-п1м, 1- . И. Г юпко, О. И. Геву-.ь.

А. Н, Карпенко и И. С. Олексин (72) Авторы изобретения

Львовский ордена Ленина политехнический инст;;тут (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИДДТНЬ!X ХЛОРСИЛА НОГ!

Изобретение относится к получению пероксидатных хлорсиланов с активным хлорам и перекисной группой у атома кремния.

Известен способ получения кремнийорганических хлорперекисей взаимодействием 5 диалкил (арил)-трет-бутилпероксимагнийхлорида с органохлорсиланами при охлаждении

0 до -70 С, Недостатком известного метода является сложность процесса за счет проведения его тв при охлаждении, а также за счет трудности выделения целевых продуктов, выход которых составляет 23%.

Для устранения этих недостатков предложено в качестве исходных соединений ис- 1а пользовать алкилгидроперекиси.

Описывается способ получения пероксидатных хлорсиланов взаимодействием хлорсиланов с алкилгидроперекисями в присутствии акцептора хлористого водорода, напри- 20 мер третичного амина. Пеооксидатные хлорсиланы легко выделяются вакуумной разгонкой с выходом 50-60%. Способ позволяет получать кремнийооганические хлорперекиси без охлаждения, поскольку оеакционнаясмесь 25 нечувствительна к нагреву до тем-ератур;:. кипения растворителя. При этом можно по.:;;— чать соедпненне о,ей формулы R 6 . (OC k, С1,1 т + ) | люоым сочетанп -м пероксигрупп и атомов хлора у кремния.

Пример 1. В колбу. снабженную механической г,:ешалкой. капелькой воронкой. термометоом и хлоркальцпевой трубкой, загоужают 64.5 г (0,5 моль) свежеперегнанного диметилднхлорси-ана, 500 мл петролейного эфира и при температуре от -5 до о

0 С и энергичном перемешивании прикалывают смесь, состоящую пз 45 г (0,5 моль) трет-бутилгидроперекиси и 40 г пнрнд:ma в 150 мл петролейного эфира. После 30мпн о пеоемешивания прп температуре — 5-0 С ре— акцнонную смесь нагревают до комнатной, осадок хлоргидрата пнридина атфильтровываЮт в условиях отсутствия Bëàãè, а фцльтрат фракциониоуют на колонке в вакууме, Получают 51 r (56%) трет-бутилперсксидиметилхлорсилана (CH3)g C-00 Я (СЖ q о.- с т.кип. 26 С (10 мм от.ст) и 46 С (20мм

o .); т о 1, 062; а 0,Э5О0

MR найдено 46.8; вычисле; о 46 7.

4-5560 1

Составитель Э. А лекс анд рова

Техред H. Андрейчук Корректор Л. Боринская

Редактор Л. Геоасимова

Заказ 5404-/122 Тираж 575 Подписное

)(НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул. Проектная, :::,;; .íî. "о. С 40,25; Н 8,26; С 19, 12; .., 15,23; Сц,т 8,7.

G,CE 5 ьг полено, ".: С 39,44; Н 8,27;С(19,40, н .; е р 2. В условиях примера 1 н- .. . ст: . т1- нхлорсилана и трет-бутилгидро-:. ис. с-. выходом 40!о получают ди-трет-бу:нлперокснметилхлэрсилан (СН J (СОО) о

-i(CH 1-С0; т.кип. 45 С (1-2мм

:;т.ст.); 1,4175; d g 1,0151;

MR найдено 63,6, вычислено 63,7, Найдено, o. С 41,86; Н 8,06; С6 14,25;

S-; ., ->0; 0 „,3.

< H 0 ) Cl Ь1

Вьлислено, on. . 4,09; Н 8 24; С613,81 (

- акт. и м е р 3. В условиях примеров 1 н;, ". 1.2 г (0,15 моль) свежеперегнанного метилвинилдихлорсилана, содержащего

50,3 . активного хлора (теоретическое колиество 50,2%) н 13,5 г трет-бутилгидроперекиси, получают 17 г (58;o от теоретическогоо ) трет-бутилпероксиметилвинил хлорс илана (СН ) С-00-Si(CH) -(СН=СН ) -CC;

» о т.кип. 30 С (2 мм рт.ст.); и 1,4247; о 0 9752; М% найдено 51,0, вычислено 50,9.

Найдено, %: 00Kt 3 Ы

Вычислено, "o: С) 8,2; С5 ц„т -8,1.

Ю

Формула изобретения

Способ получения пероксидатных хлорсиланов взаимодействием хлорсиланов с соеди15 нениями, содержащими пероксигруппу, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве соединений, содеожаших пероксигруппу, используют алкилгидроперекиси, и процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.