Способ получения (йодалкил)триорганоксисиланов

 

Союз Советских

Социалистических республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 456809 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11.04.73 (21) 1907302123 4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.1 1 ..74 Бюллетень № 43 (51) N1. Кл.

С 07(7Л2

Гасударственный намнтет

Саввтв Мнннатрав СССР аа делам нзааретеннй и аткрытнй (яй) у пК 547.245..07 (OHS.H) (45) Дата опубликования описания 06.01.76 (72) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, В. М. Дьяков, Ю. А. Лукина, Г. А, Самсонова и В. М, Макарская (71) Заявитель ИРкУтский инститУт оРганической химии СибиРского отделениЯ

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ЙОДАЛКИЛ)ТРИОРГАНОКСИСИЛАНОВ

3(СН21,18 Ь(ОМ, ГА n > ;

Предлагается способ получения ранее не известнык йодсодержаших кремнийорра-

1 нических соединений — (йодалкил)триоргано-! ксисиланов типа

Я вЂ” влкил, которые. могут быть использованы для синтеза труднодоступных карбоI функциональных производных влкилтриалко

Э ксисиланов (в том числе таких, которые синтезировать из других исходных продук- j тов вообще не удается), а также для ап- претирования текстильных материалов.

Известен способ получения (йодалкил) триорганилсиланов типа

S(t- HR) „SiR 3

:где tt P 1; тт — углеводородный радикал, путем обменной реакции, соответствую ших (хлоралкил)триуЦгвйилсиланов с йодистым калием или йодистым магнием.

Реакционную смесь для выделения целевого продукта обрабатывают водой, экстрагируют эфиром, экстракт снова промывают водой (или водным раствором бисульфита

Ф

I натрия), сушат над СаС1 и подвергают ректификации.

Однако для получения (йодвлкил) триорганоксисиланов указанный метод ранее не применяли. При этом, используя указанные, условия, достичь положительного эффекта при получении (йодвлкил ) „триорганоксисилвнов, содержащих гидролитически неустой10 чивую связь $ а -О-С, не удается.

Предлагаемый, способ получения (йод алкил)триоргвноксисиланов заключается в том, что (хлоралкил)тривлкоксисилвны подвергают взаимодействию с кипящим

16 раствором безводного йодистого натрия в сухом ацетоне, а для выделения целевого (продукта реакционную смесь можно пере:гонять нвд .порошкообразной медью, лучше после удаления выпавшего осадка

20 ЯвС1

Г1редлвгаемый способ позволяет получать даже ($ -йодпро пил ) * триалкокс исиланы с выходом 40-45% при длительности нагревания реакционной смеси 2-9

26 чвс. -„., ...4» ф "а

4/0809

50

И.д. МЖй

3 аказ Д О

Тираж 506

Подписное

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Полученные (йодалкил)триорганоксиси- ( ланы представляют собой бесцветные тя- .

-желые жидкости с приятным эфирным за-. пахом.

При хранении в запаянной ампуле они .приобретают розовую или тяжелую окраску.

Строение полученных соединений доказано ИК- и ПМР-спектрами и химическими превращениями.

Пример 1. (Иодметил)-триметоксисилан.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 27,0 r (0,18 моль) свежепрокаленного йодистого натрия и 230 мл сухого ацетона, перегнанного над P О . К нагретому до кипения раст2 5 вору прикапывают при перемешивании

30,0 г (0,17 моль) (хлорметил)триметоксисилана. Реакционную смесь кипятят в течение 2 час, меняют обратный холодильник на прямой и отгоняют ацетон..

Выпавший осадок солей (hl аС1 + Ma3 ) отсасывают, а фильтрат подвергают фракционированной вакуумной перегонке над порошкообразной медью. Выход (йодметил) триметоксисилапа 18,4 г (40,0%) т. кип.— о 20

76-77 С/11 мм рт. ст., 5 1,4692, 20

Я 1,6238; N Д найдено 44,97;

1 вычислено М Я > 45,62.

Найдено, %: С 18,54; ff 4,35;

Sj, 10,86; J 48,58.

Вычислено, %: С 18,32; Н 4,22;

Si 10,71; J 48,41, При кипячении раствора 48,3 г (0,32 моль) Ngj и 50,0 г (0,29 моль) (хлорметил)триметоксисилана в 450 мл сухо го ацетона в течение 29 час получают

48,6 4 г (6 3,3% ) (йодметил ) три метокси о силана, т. кип. 74-75 С/10 мм рт. ст.;

1,47 10.

Пример 2. (Йодметил)триэтоксисилан.

При кипячении в течение 1 час раствора 15,0 r (0,1 моль) ЙЭ3 и 29,1 r (0,06 моль) (хлорметил) риэтоксисилана в 150 мл сухого ацетона получают 8,8 г (30,6%) (йодметил) триэтоксисилана, т. кип. 78-79 С/3 мм рт. ст.;

1,4492; (j 1,3791; tlat g найде»

20 но 59,16; вычислено МВр 59,57.

Найдено, %: С 28,02 Н, 3,63;

Sl 9,31; 41,75.

СН 0 Si J

7 17

5 Вычислено, %: С 27,62; Н 5,63;

$ 9,23; J 41,71.

При кипении в течение 29 час реакционной смеси из 31,1 r(0,,26 моль) N6 J и 40,0 r (О, 18 моль) (хлорметил) триэток10 о сисилана, т. кип. 75 С/3 мм рт. ст., ф 1,4512.

Х)

Пример 3., (f -Йодпропил)триметоксисилан.

Аналогично из 23,0 г (0,15 моль)

Na J и 30,4 г (0,15 моль) (-хлорпропил)триметоксисилана за 2 час образуется 17,5 г (39,5%) (f -йодпропил) тоиметоксисилана, т. кип. 79-80оС/2мм

20 20 20 рт. ст. ) 1,4714; 1,4755; М найдено 55,01; вычислено М 5492.

Найдено, %: Q 9,81; J 43,78.

25 С Н О Si 3

Вычислено, %: Sl, 9,68; 7 43,73.

Пример 4. (f -Йодпропил)триэток сисилап.

Аналогично из 67,0 г (0,28 моль)

30 (-хлорпропил) триэтоксисилана и 44,0 rl (0,293 моль) Na3 за 25 час образуется

48,6 r (52,5%) (g -йодп опил) триэтоксисилана, т. кип„100-101 С/5 мм рт.ст.;

35 Вg 1,460; g 1,3210; NR най20 20, дено 68 83i в ы ч и с л еейНо о 6688,86.

Найдено, %: С 32,70; Н 6,35; aj8,53; ,) 38,62.

С Н О $iJ

9 21 3

Вычислено, %: С 32,86 Н 6,37;

Si 8,45; J 28,19.

Предмет изобретения

Способ получения (йодалкил)триорганокси,силанов, отличающийся тем, что (хлоралкил)триалкоксисиланы подвергают взаимодействию с кипящим раствором. безводного йодистого натрия в среде сухо:го ацетона с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например перегонкой реакционной смеси над порошкообразной медью.