Способ получения органохлорсилилили бис (органохлорсилил) производных ароматических или гетероциклических соединений

 

«» 4737I6

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

" ЗР (61) Зависимое от авт. св1!детельства— (22) Заявлено 12.04.73 (21) 1909889/23-4

-7

Государственный комитет (51) Ц. Кл. С 07f 7 12 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 14.06,75. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 20.1!1.75

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 45.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. И. Белик, Д. В. Усеинова, Е. А. Чернышев, В. И. Савушкина и A. И. Коршунов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОХЛОРСИЛИЛ- ИЛП

БИС(ОРГАНОХЛОРСИЛИЛ)-ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧ ЕСКИХ

ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ

XRSiR,,C1 г:!е R — à",êèë, а!рил, где R — алкил, а1рил, Изобретение относится к ооласти пî Ió÷åния кремнийорганических з!онов!с!ров — органохлорсилил- и бис(органохлорсилил)-произВодных LIpoмати !еских и гетсроциклическ1их

СОСДИНСН!!!1.

Соединения име!ст оощую формулу

Х=С!,СНз, Н,--SiR;,Ñ)ç — „, =0 — 2

3TII ixIoIIoiviLPbl LI1HPoKo Boll»1!>3) Io Pc!I g. 1Я т)ос!учения крсмнийорганичсских полимерных материалов.

Известен способ получения оргаиохлорсплил-,производных и бис(органохлорсилил)-производных ароматических или гетероцикличсGKHx соединений теро!ичеокой конденсацией хлорпроизводиых ароматических или гетероциклических соединений с трихлорсиланом .или органохлоркремнпйгидридами при температуре 500 †7 . Взаимодействие указанных компонентов осуществляют в кварцевой керамической или металлической трубке. ОдiHIBKo по этому способу (особетвно в металличсских реакторах) выход оргаиохлорсиланов недостаточно высок и п роизводитсльност!. реактора низка.

Для у Вс I II !0II!IH вы .о <а целевых Ilp»3) итов, а также для увеличения ироизводитсльHocTI1 реактора, ио сlрсд1агасзIоз!3 си»со»у термическую кондеисацшо хлорпроизводиых

Bpoìатических или Гстероци! лических соединений с трихлорсиланоз! или органохлс1ркрсмиийгидри,таз!и рекомендуется проводить в присутствии металлического магния.

Предлагаемый способ получения названных соединений заключается в том, чт» хлорпроизводные ароматических .1ли гстсроциктических соединений пропуска)от с трихлорсилаиом или оргаиохлоркpe)!!I»IIr»zp;Iдом через кварцевую керамическую или металлическую трубку, нагретую до 500 — 700, в которую помещают металлический магний.

Смесь пропускают со окорост! !о, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 10 — 100 с.

Реакция протекает по схеме:

XRClyHSiR;,Cl, Ä вЂ” C1, „+НС1, 473716

Выход целевых продуктов, полученных по прсдл3! асмому ",: с "обу, !!ca»tkliaeTckt пя 20 /р, про;!зводитсл1 нос) реактора увеличивается 5 в 1 5 - 2 разя и те !<1ер11тура проведения синтеза снпжастся ня 20 — 30".

В таблице пр!гвесlå! а п»о:1зводптсльно "ть реактора при полу !енпи различ:!ых соединений 3 !! P1 ic "TcTBIt!t It oTcvTcTB!IC .,i Ягkt !!5I. 10

Проиррояитс.>ьI;U ть реактора г/и л раб. об.

Матсриал

15."> 1. о> i!»";"> и гсутC T, . I I ча1иия а ирисутстиии ма»>ии

20 и 1сти !:!>; Il. . 1!1» !>сил, ii

McTII.: 1!>сии.lд>>хлг Рси.> а и

Фсии I l j>èi.li>Ðclië! Il

1>1ст> ITllcll:Ië 1èiëî;>cu аи

МcT lëх.и;р испи>1.;их. >орсил;iii

Бис(: ci и хлор:,:.,иьйт>. о>1>с>:

12

:>

3:>

Е И:1;>Ц

1 и;;р 1

CTC.-,.

1 ( (1

1 с.t

132

103

13 1 8>) П р и м с р 1. Синтез мст;!.ч:, снилдихлор- 30 сi .л ::1! а В Отс "T ГВис >! я Г>!и!1 В стя . шi >м» я кторс. -Iсрсз 1>олую стальную трубку (ст.

X18II9T) диаметром 27 Il,lc и .1:1;!Ной рс!!<270 1!1! t!3ipCTу!O,!O 570 С, !5 35 тсчспис 1 ч пропускают !Я г (0,16 л!. >.!я) для х, io, )501130 13 и 12,2 г (0,106 10.151) дл>! д).хлорсис!яня. Время, опта Т3 30 с.

Рсякци:>ii!i. .я смсс!. i:о.;!e;>c.:! ктора ш>охо- 40 д i l т ч " .с 3 х О л О, 11! .>! ь и и к н с о б и» я е тс я В I ll )! i с м нике. Получают 27,6 конденсата, в котоpoii содержится 0,9 г мстил.1их,чn;>сi!ляня ! 1,3 г мстплтрихлорсилана, 5,5 г бснзоля, 7,0 г х,чорбс>нзола, 1,9 г метилфснилдихzopc!I- 45 лапа и 1 г высококипящих продуктов.

Выход мстилфснпл>дихлорсиланя составляет 9,2,р от теории в расчете на исходный и 9,9Рc — на вступивший в реакцию мстилдихлорсплан. 50

Пример 2. Спнтсз мстилфепплдихлорс и л 11 н я В I i р не у т с гВ и и ) а г и и 51 В стальном реакторе.

В рс3;ляня и 0,9 г

Высо!<Окt ï51IÖèõ прОдуктОВ. Выход мети:lфснилдихло-:силана 15,3Р>р от теории, считая на 65 вз5!)ый, и 17,2%, с:итая на в:тущ!Вш)!й в pe 1 С .!Л 311!.

П р и м с р 3. В кварцевый реактор (диаметр 27 л;31, длина рсакци::нно!! зоны 270 л1,!!) зягру)K3!0T .,6 г (О. l o,ноля) =труж><п магния.

I!i>iI тем. ературс 570 С и времени контакт-)

30 с пропус!кают 12,2 г (0,11 люля) для метилдихлорсиланя и 18,0 г (0,16 !!Оля для хлор бснзол 3) . Получ;1 ют 27,4 г конденсата, соде>ржящего 3,5 г мстпг!Дихлорсиланя, 5,1 г метилтрихлорcèëапа, 2,6 г бензола, 8,1 г хлорбензола, 8,0 г мстилфенилдп_#_ëорсплан l.

Вы..<од мсти!.чфснилдпхлорсиляна составляет

39,6% От ТЕОрСтит!ССКОГO, СЧИтая На ВЗятЫй и

55,8",р, считая на всту>1и Вший в реакцию мстилдихлорсилян. Выход >1етилфсн!1лдихлорс,.ланя в отсутствие ii> ни» составляет 332,,, сч !т-:5;t на взятый, и 42 0 j„считая на всту. 1:!Вшпй в реакцию мсти.чд!>хлорсила!i.

Пример 4. В l>e3tа и 12,1 г (0,09 !!Оля) трихлорсилана. Получ-i!ol ?9 г конденсата. В котором содержится 4,7 г тр:t Yëopcltë3í3, 2,8 г четырсххлористого кремния, 1,2 г бепзола, 12,2 г хлорбснзол3 и 8,5 г фенплтрихлс>рсплана, Выхос! фе 1илтрихлорсп!лана состаьляет 45,0% от теории, считая на исходный и 69,2%, считая на вступив1пий з >eai<цгио трихлорсиля51.

Выход фепилтрихлорсилапа в oTcутствие магния,при температуре 570 ;.-Отагляет

28Я и > от теор(ти .ского, считая !13 tlc:<одпый, и 42,7Р/р, считая пя вступивц!ИЙ в реакцию трихлорсплан.

Пример 5. В стальной реактор (д)!я>мст>р 42 л!л1, длина реякцI!oft!toit зоны 400 л1,1!)

: омсща!от 8 г мягн>!5! .: . ри т"мперятуре 570 С в течение 18 ч пронуcK»toT 624 г (5,3 л!Оля) хлОртиофена и 905 г (7,9 !юля) метилдихлорсилана. Получают 1227 г конденсата, в кото»О»1 содержится 313 г метил,1ихлорсилана, 136 г метилтри.<лорсиляна, 76 г тиофсня.

200 г хлортиофена и 295 г метилтиенилдп."лорсилана, Вы

Выход метилтиепилдпхлорсилана в отсутствие магния .1!ри температуре 570 в стял.:ном реакторе состав,чист 12,9Р/р, с>итая на

Взятый, и 16,2 /,, считая на вступивший в реакцию хлортиофе-t, П р и it е р 6. В реактс>:>, Опч=янгиый и, примере 5,:1омсшают 10 г (0,42 11олл) магни5! и в течение 2 >L при температуре 560 C пропускают ci:ссь !40 г (0,91 л!Оля) д>!Хлоь»тпофена и 105 г (0,91 люля) метилдихлорсилана. Получают 181 г конденсата, котор яй состоит из 18 г );ст)1лдихлорсиляия, 23,5 . метилтр!1хлорсп.",;.! i,". 2,5 г т1!офеня, 12.6 г хлортиофена, 18,6 г,чпхлортиофсна, 49,0 г

473716

Предмет изобретения

Сос;авитель М. Коротеев

Редактор Л. Емепьянова Т, .род Е. Подур1 шипа Корректор З. гма н

Заказ 827/1281 !! I! а нк ОО

ЦНИИПИ Государстьепного комитета Соьетз ",!øнстров СССР по делов; изобретений и открытий

Моск.!а, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

11о гпь:!!oe

Тпп. Харьк. фил. пред. «Патента метилхлортиенилдихлорсилана и 31,1 г бис (метилдихлорсилил)тиофена.

Выход метилхлортиенилдихлорсилана составляет 35,3% и бис (метилдихлорсилил) тиофена 22,0% от теоретического, считая на взятый метилдихлорсилан.

Выход метилхлортиенилдихлэрсплана в

cTB;IbHolN реакторе в отсутствие магния при температуре 560 С составляет 27,бЯ, и бис (метилдихлорсилил) тиофена — З,бо1о, считая на взятый метилдихлорсилан.

Способ получения органохлорсилил- пли бис(органохларсилил) - производных ароматических или гетероциклических соединений термической конденсацией xëîðï!ðîèçâîäíûê ароматических или гетероциклических соединений с трихлорсиланом, илп органохлоркремнпйп1дридами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, процесс ведут в присутствии металлического магния.