Способ количественного определения 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее производных

 

и ) 5О4969

Союз Советских

Социалистических

Реслуолн:. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.04.73 (21) 1902108/23-4 с присоединением заявки М (23) Приор итет

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень М 8

Дата опубликования описания 21.04.76 (51) М. Кл. 6 01N 31/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам неааретений открытии (53) УДК 543,852 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Л. Перцовский, М. Г. Мильчина и Ю. А. Присмотров (71) Заявитель

Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИД

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЯ КИСЛОТЫ

И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-D) в окружающей среде и биологических объектах.

Известен способ количественного определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее производных путем концентрирования определяемого вещества, сплавления концентрата с солянокислым пиридином и определения образующегося в результате сплавления 2,4-дихлорфенола колориметрически с последующим перерасчетом полученных данных на содержание 2,4-D.

Однако при этом способе сплавление концентрата исследуемой среды с солянокислым пиридином производят в течение значительного времени — 1 час.

Цель изобретения — сокращение времени полного превращения 2,4-D в соответствующий дихлорфенол и тем самым ускорение анализа.

Это достигается тем, что сплавление концентрата исследуемой среды с солянокислым пиридином производят при температуре нагревателя 300 — 320 С. Сплавление осуществляют в колбе с обратным холодильником при отношении объема реакционной массы к «холостому» объему колбы не менее 1:50. При этом реакция дезалкилирования 2,4-D в дихлорфенол значительно ускоряется, и время сплавления в этих условиях не превышает

5 мин.

Осуществляется предложенный способ сле5 дующим оброзом.

2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту или ее производные (эфир, соль) экстрагируют из пробы исследуемой среды органическим растворителем, например серным эфиром, затем

10 эфир отгоняют, а сухой остаток (концентрат) сплавляют с солянокислым пиридином при температуре нагревателя 300 — 320 С в течение 4 — 5 мин и образующееся при этом летучее соединение 2,4-дихлорфенол отгоняют

15 с паром и экстрагируют из дистиллята органическим растворителем, например толуолом.

Аликвотную часть экстракта вводят в дозатор хроматографа «Цвет-5» с электронно-захватным детектором и анализируют методом

20 газо-жидкостной хроматографии. Храматографию осуществляют при следующих условиях: температура колонки 120 С, дозатора — 210 С, детектора — 170 С. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку

25 100 мл/мин, через детектор (как продувочный газ) — 200 мл/мин, В качестве набивки колонки используют силанизированный хроматон, покрытый полпметилфенилсилоксановым маслом.

Пример. Определение 2,4-D в воде.

100 мл воды подкисляют 1 мл концентрированной фосфорной кислоты и дважды экстрагируют 50 мл свежеперегнанного серного эфира в конической колбе объемом 500 мл с притертой пробкой на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Из объединенного эфирного экстракта эфир отгоняют под вакуумом водоструйного насоса на водяной бане при 30—

35 С до объема не менее 10 мл, остаток пере- 10 носят в круглодонную или грушевидную колбу объемом 50 мл и эфир удаляют досуха в токе воздуха при температуре не выше ЗО С.

К сухому остатку добавляют 1 г солянокис- 15 лого пиридина, колбу присоединяют к обратному холодильнику и нагревают на металличеокой бане (сплав Вуда) 4 — 5 мин при температуре бани 300 — 320 С. Затем в остывшую колбу через холодильник приливают

20 мл дистиллированной воды, обратный холодильник заменяют на нисходящий и на металлической бане или плитке проводят отгонку 2,4-дихлорфенола, собирая 18 мл дистиллята в пробирку с 1 мл 0,05 н аммиака. Дистиллят подкисляют 1 мл концентрированной фосфорной кислоты и энергично встряхивают

5 мин с 1 мл толуола. Толуольный слой (2—

10 мкл) анализируют Г5КХ.

Определение 2,4-D в почве, 30

100 г воздушно-сухой почвы заливают 50 мл

0,1 н едкого натра и час встряхивают на аппарате для встряхивания. Затем в колбу добавляют 1 мл концентрированной кислоты и дважды экстрагируют 75 мл серного эфира 35 на аппарате для встряхивания по 1 час. Эфирные экстракты объединяют и дважды переизвлекают 0,1 н едким натром соответственно по 40 и 20 мл в течение 10 мин. Водный слой отделяют, подкисляют 2 мл фосфорной 40 кислоты и 10 мин экстрагируют на аппарате для встряхивания двумя порциями (по 30 мл) свежеперегнанного серного эфира. Эфирный экстракт объединяют, тщательно освобождаюi >т иоды,l далее проводят анализ, как описано в;.;ьче,"ля определения 2,4-D в воде.

Определение 2,.:"-Г> " раститель. ых и животных тканях.

Тщ" тельно из ".ельчснпую (гомогепизировапну;o илп растертую в ступкс с песком) навеску 10 г на сутки заливают 20 мл 0,1 н

jJ2cT30j3a едксго патра, затем IIQIIKIIcJiHloT сериой кислотой и в тс.ение 5 мин экстрагируют

100 мл серного эфира, Эфир сливают, остаток трижды промывают небольшими порциями эфира, все эфирные экстракты объединяют и далее анализ ведут, как описано для почвы.

Колкчестиеняьй анализ проводят по высоте пиков на хроматограмме методом абсолютной калибровки. Калибра зо .ные графики строят па основании ", lòà; -ов образцов по описанной методике с добавкой известных количеств 2,4-D.

Чувствительность определения: для воды

0,01 мг/л, для почвы 0,01 мг/кг, для растительных и животных тканей 0,05 мг/кг, для зерна

0,2 мг/хг.

Ошибка определения не превышает 10% (относительное). Время ГЯХ анализа 7 мин.

Формула изобретения

1. Способ количественного определения 2,4дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее производных путем концентрирования определяемого вещества, сплавления концентрата с солянокислым пиридипом и определения образующегося в р зультате сплавления 2,4-дихлорфенола с последующим пересчетом полученных данных на содержание определяемого вещества, отличающийся тем, что, с целью ускорени» анализа, сплапление концентрата с солянокислым пиридином прозодят при 300 — 320 С.

2. Способ по п. 1, от л ич à Ео щийс я тем, что сплавленис осуществля;от в колбе с ооpBTllbIEI холодильником IIpli oT Iolnel HH объема реакциопной массы к «холостому» объему колбы не менее 1: 50.

Составитель С. Хованская

Редактор С. Купрякова Техред 3. Тараненко Корректор В. Брыксина

Заказ 837/6 Изд. № 1161 Тираж 1029 11одги к" ос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изоосет сини и отирыт11!!

113035, Москва, OI!,.35, Раушская нао., д. 4/5

Тиногра<рия, 1!р. с:а. у OLà, 2