Способ получения оксиалкилакрилатов или оксиалкилметакрилатов
O П И С А Н И Е I »505627
Саюз Сааетсккт
Сацкалистическик
Ресау5дка
И306РЕТЕ Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.09.74 (21) 2057678/23-4 (51) М.Кл. С 07 С 69/54 с присоединением заявки №вЂ”
Гасудapстаeикмi камктет
Сааетз Мкиистраа СССР аа делам каааретеиий и аткрытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 02.07.76 (53) УДК 661.73 (088.8) (72) Авторы изобретения A. A. Гололобова, A. Ill. Синеоков, 3. С. Салахетдинова, В. H. Штефан, В. T. Зубкова и И. В. Неумоин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛАКРИЛАТОВ
ИЛИ ОКСИАЛКИЛМЕТАКРИЛАТОВ
Изобрете ие относится к способу получения оксиалкилакрилатов или оксиалгкнлметакрилатов, применяемых в производстве термореактивных смол и покрытий.
Известен способ получения оксиалкллакрилатов или оксиалкилметакрилатов гри взанмодействии окиси олефина с гкриловой нли метакриловой кислотой в присутствии хромсодержащего катализатора (гексагидрат хлорного нли бромного хрома) и ингнбнтора полимеризации при 40 — 90 С с последующим выделением целевого продукта известными прием ами.
К недостакам известного способа относятся большая продолжительность процесса (6—
15 час} и загрязнение целевы < продуктов нежелательными примесями.
С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве катализатора применять акрилат или метакрилат оксихлорида хрома (3+) в количестве 0,2 — 5 вес. % в расчете на кислоту.
Реаяцию проводят при 40 — 90 С в присутствии ингибитора полимернзации, например гидрохинона, при соотношении между окисью олефина и кислотой 1,1 — 1,2: 1.
Время реакции 1,5 — 4 час, Выход целевых продуктов 96 — 97%. Они содержат 0,03 — 0,1 вес. % днметакрилатов и совсем не содержат кислоты. Применяемый катализатор не вызывает образования хинона из гидрохинона, поэтому получаемые продукты прозрачны и совершенно бесцветны.
Во х примерах опыт проводят в реак5 торе.
П р и и е р 1. l72 г метакриловой кислоты, 3,44 г (2% на кислоту) метакрилата оксихлорида хрома (3+) и 0.344 г (0,2% на кислотъ гидрохинона перемешивают, нагревают до
10 70 — 73 С и подают 92,4 г окиси этилена под слой кислоты. Реакцию заканчивают при кислотностн реахциочной массы 0,016 /а. Время реакции 75 лин. Сырец дистиллируют в вакууме и получают 250 г (96% ) монометакрнлата этиленгликоля, содержащего 0,09% диэфнра.
Пример 2. 144 г акриловой кислоты, 2,88 г метакрилата оксихлорида хрома и
0,288 г гидрохинона перемешивают, нагревают до 70 — 75 С,и подают 92,4 г окиси этилена.
Через 100 лин, когда кислотность реакционной массы снизится до 0,01%, реакцию прекращают. После дистилляции сырца получают 227 г (97%) чистого моноакрилата этиленгликоля, содержащего О, 1% днэфнра.
Пример 3. 172 г мета криловой кислоты, 8,6 г метакрилата оксихлорида хрома и
0,344 г гидрохинона чагревают до 40 С, прн перемешиванин подают 114,4 г окиси этилена под слой кислоты. Заканчивают реакцию через 3 час прн кислотности смеси 0,01%. Пос505627
Формула изобретения
Составитель С. Маслов
Техред А. Камышникова
Редактор T. Шарганова
Корректор И. Симкина
Заказ 565/855 Изд. Ме 268 Тпрагк 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ле дистплляции получают 247 г (95%) метакрилата этиленгликоля, содержащего 0,03 /о диэфира.
Пример 4. 144 г акриловой кислоты, 0,66 г акрилата оксихлорида хрома и 0,144 г гидрохинона перемешивают, нагревают до
75 С, в течение 1 «пс подают 130 г окиси пропилена и проводят реакцию при 80 С в течение 4 «ас до кислотности смеси 0,2% . Сырец дистиллируют в вакууме, отбирая 252 г (96%) целевого продукта при 72 — 75 С/3 мм. Продукт содержит 0,08% диэфира.
Пример 5. Через смесь 172 г метакриловой кислоты, 2,6 г метакр|илата оксихлорида хрома и 0,172 г гидрохинона при перемешивании и 70 — 75 С барботируют 130 г окиси пропилена в течение 1 «ас. В последующие
30 лшн кислотность смеси снижается до 0,1%, после чего реакцию заканчивают. Прн дистилляции сырца получают 276,6 г (96 / ) оксипропилметакрилата, содержащего 0,07% днэфир а.
Пример 6. 172 г мета криловой кислоты и 1,06 г метакрилата оксихлорида хрома перемешивают, нагревают до 75 С и в течение
1 «ас вводят 130 г окиси пропилена. Реакцию заканчивают при кислотности смеси 0,1о о. Общее время реакции 3 «ас. Сырец дистиллируют, отбирая 279 г (96,9 p) оксипропилметакрилата при 66 — 67 С/1 мм, содержащего
0,05% диэфирг.
Все продукты, полученные в примерах 1—
6, не содержат кислоты.
Способ получения оксиалкилакрилатов или оксиалкилметакрилатов путем взаимодействия акриловой или метакриловой,кислоты с окисью олефина в присутствии хромсодержащего катализатора и ингибитора полимеризации при
40 — 90 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью ускорения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве катализатора используют акрилат или метакрилат оксихлорида хрома (3+/ в количестве 0,2 — 5 вес. % в расчете на кислоту.
