Способ получения триалкил ( -органилвинилтио) силанов илигерманов
Всесîf;;=,; ая чатеитио-- =.;;;. ::-:есиэав
5л..,)И т на ЦБД
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11; 511319 (61) Дополнительное к авз. свил-ву (22) Заявлено 1.06.74 (21) 203!979/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.04,76. Бюллетень № !5 (45) Дата опубликования описания 30.09.77 (51) М. Кл, 4 С 07 F 7/08
Государственный квинтет
Совета Министров СССР по делаи изооретений и открытий (" з) УЙК 547,245.07(088,8) М. Г. Воронков, Р. r. Мирсков, В. И, Рахлин и А. М. Скляиова (72) Лвторы изобретения
Иркутский институт органической химин Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛ (P- ОРГАНИЛВИНИЛТИО) СИЛАНОВ ИЛИ -ГЕРМАНОВ
Изобретение касается элементоорганического синтеза, в частности получения ранее не известного типа кремне. и германийорганических соединений с общей формулой R3 MSCH — CH 8 (М = Si, G e; R -ал- кил;й -алкил, арил, ВЗМ), которые могут быть исполь- л
1 эованы как мономеры и промежуточнъте продукты в элементоорганическом синтезе.
Известны способы получения триалкил(органилтил)силапов или -германов, основанные на реакции триалкилгалогенсиланов или -германов с тиолами в присутствии акцепторов галогенводоро. да. Однако эти способы не пригодны для получения триалкил (p-органилвинилтио)силапов и -германов вследствие неустойчивости исходных Р-оргаиилвинилтиолов R CH — CHSH.
Предложен способ получения триалкил (P-органилвинилтиосиланов или триалкил (p-органилвинилтио) германов, который базируется на фотохимической реакции присоединения триалкилсилантиолов или триалкилгермантиолов к моиозамещенным апет ленам при ультрафиолетовом облучении с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс л:чше проводить при нагревании до 0-60 С реакционной
:меси по схеме: 25
11, М$Н + НС: — CR ß3 MSCH = CHR, где М вЂ” Si 6е R-алкил R -алкнл арил R M
Выход продуктов присоединения достигает
90 r.
Пример 1. Триэтил (P-фенилвинилтио) силан.
Смесь 7,4 г (0,05 моль) триэтилсилантиола и
7,7 г (0,075 моль) фенилацетилена, помещенную в ампулу из стекла *Пирекс", облучают ультрафиолетовым светом лампы ПРК-2 в течение 15-20час при 50 — 60 С. При перегонке в вакууме. получают
11,0 г (85%) (С3 Н3) 3 Si SCH — СНС Н3 (смесь цис- и sðàíñ-изомеров) с т.кип. 147-148 С/5 мм рт.ст.; n 1,5680; d 0,9822; MRp, найдено
83,63; вычислено 81,48.
Найдено, %: С 67,42; Н 8,74; S 12,70; Si 11,07.
С14Н3 3 88!
Вычислено, %: С 67,18; H 8,87; 812,74; Si 11,12
ИК вЂ” спектр р,, 1600 см ; спектр ПМР: для цис-изомера-т (CHy SI) 9,21 м.д., т (СН3 CSi)
901 м.д., т (=C>» ) 3,88 м.д., т (С „)
3,50 м.д,, т (С6Н3) 2,44 — 3,28 м.р., 3"Д Д 10,6 гй; для уанс- изомера- т (=-С i ) 3,29 м.д., r (C < ) 3,49 м.д., т (C6Hs) 2,44 — 3,28 м.д, сь "
1тржс 150 гц. х
1 ь )ЗЯ-5 4%.,3.Д;
3,55 м.Д., У (Ф „Н„) 1 °
llfi
8,91
CGQTPGKLU! <ьЫ;-, ЬЗ ". 4: :Л-" ЛЗ-" Ь=-РО-"
g ;" д —,, . -;-"„: g (.
piG);=OP МВБ-.
ИЗ 5,8 Т (О,ОЗ йОЗ Ь) 7 „,.ЙЗ ::.ЗЛХдамй:: 1 (О О4 МОХ&) (Р@РД1,"; !;;: с: ЛЗ Ы .Б „:ъ-,.:.".О=-а.=-.,:.:,Г - ::.; О. р) = ("у-Ц- - - ---. :" --(,""- )/, -"-,-:1.:-ВЬ4ЧИСЛВИО 83 >43.
Ъ i Ks:Э ф ъ ъэС
ВЬРИСЛЯЫО,% ;, 37 2; И /,. 3З; Ф В.,a i .,:.л.= М, »::., Пмс ИЗОЯЫРЗ вЂ” 7 И-) II3 11Ъ О,: „„e, д. ,.м ,,, $>
690 м,д. Г<=C -. 3,В! л.!;-, 7
- а
2 i О l и, Р.й;: фЗ:"С- .ы.й и, йЛ
2 р34 -3 XY М.Д„,,! ЙРДБЗ,, «гц„"..СО.:".!==Лжи:::
МАЛС- БЗОМОРОВ: 1D P M K3 О P 3. 2 ЫЗТхОЗ jf3" х ЬЭФЛы Ыia." !" i- <
"3G) ГОР ЬЫБ.
В ОЙОВПЯХ> ЗБЫЛб7 Рйы!....;ipse, ЫОУ 1 is:: <,:; (ОрО1,МОЛЬ) и -; БЗЙ VDО " R I и О4 и 1 (О,К МОЛЬ);рйЭЗ1.:ЛЗИБИЛИР: В ПОЛ ЧБЮХ,, » Г
>Q — f,ЩЯ +/ 1 ЬЯЯ д „с i . р
-з
iQRQ ЛЗЙД6НО 96 6l ., Ил-.,Л,::.:.й.;.::: ": - 3, БЭНДОМ,, О. 5 5О;-". д,: - ." У,-". З, «23 А ..„ 3» ° р ъ.": Р
Si 8,29, С, И„ G9SSi
39,52; Я 3,43, ИК вЂ” СБЭЬ.lp P g 15." 7 СМ Ь=," 1 а2 Р ;1 -, С .,: Х р.ДД ° ДДЯ я ЛЯО ЦЗОЕ*О ФЙ - 4,,4.. ". * i) .","!- * . О: (» СЬ ) 8996 ЬЬФЗ . Ф,, э1 MQу ,Ч ;* .йО- О ЙОЙ 1 .йЫ.-. дл ЫЛл-:.. "Л «: О1:ГЧсй -"
«ЛЫЯПЗЫОф йгЕЙКОх. ЗЛЫ «! 1,. йЫСгЛ, 3 . Л И - - Z
:"О,", .= О(. .=. 3 : ", .О„ .=, ". sHЬЗ C, Gi. . . -", 0FA> -.1 ..:.Ь зХЛ "B2 eii ЛРД Св ТВгИУ.. ЗЛЬ7:Ы. ::ЗОЛТА .". О ОЙ1! OB " ЛЗЮ Л Ь3 .Р: -,
