Способ получения полиамидокислот
Союз Советских
Социалистических
Республик
З14856
*-
1
",! м .,I (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено23.07.74 (21} 2050548/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
2 (51) M. Кл.
С 08 <. баса
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 25 05.76,Бюллетень № 19 (53) УДК 678.675 (088. R) (45) Дата опубликования описания 28.07.77
С. С, Новиков, A. П. Хярдин, С, С. Радченко, И. A. Новаков, Н. M. Зуб и Л. В. Но (72) Авторы изобретения (71) За я в и тель
Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИ,ЦОКИСЛОТ
Предлагаемое изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений с фрагментами адамантана в цепи макромолекулы.
Известен способ получения полиамидокиспот рзяимодействием ароматических и апифатических диаминов и диянгидридов тетракарбоновых кислот в среде апротонных растворителей. Однако известные полиамидокислоты не обладают достаточной croA- пт костью в агрессивных средах, в частности в щелочной среде.
Цель изобретения — придание полимерам повышенной химической стойкости.
Это достигается тем, что в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты исиспользуют 1,3-био- (3, 4 -дикарбаксифенил) адамантана и реакцию осуществляют в присутствии хпоридов щелочных металлов, например хлористого келия, хлористого лития и хлористого натрия.
Взаимодействие диангидридя 1,3-бис4
-(3,4 -дикарбоксифенил) адямантана и ароматических диаминов происходит при комнатной температуре в среде апротонного
2 растворителя с добавкой хлоридов щелочных металлов. При этом получают высокомолекулярные растворимые полимеры. Исключение добавки хпоридов щелочных металлов приводит к получению . нерастворимых гелеобразных продук тов.
Пример 1. Реакция диангидрида
/ у
1,3-бис-(3,4 -дикарбоксифенип)адамантаf на с 4,4 -диаминодифениловым эфиром.
В четырехторлую колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода азота, загружают 0,325 г (0,0016 моля)
4,4 -дияминодифенилового эфира, 0,135 r (0,0018 молл) хлористого калия и 10,5 м
N, М -диметилацетамида. После расгаорения диамина и неорганической соли к нему добавляют порциями 0,697 r (0,0016 моля
/ ( диянгидрида 1,3-бис-(3,4-дикарбоксифенил) адамантяня, причем каждую последующую порцию добавляют после полного раст» рения предыдущей. Реакцию ведут при о
16 С. Полученная попиамидокислота рястворимя. Вязкость раствора быстро нарастает и через 4 часа приведенная вязкость (т1 ) 0,5 4-ного раствора достигает
514856
1,47 дл/г. Дальнейшее проведение реакции нерационально, гак как при более высоких степенях превращения Moryr получигьоя нерастворимые гелеобразные продукты.
Пример 2, Реакция диангидрида
1, 3-бис-(3,4-дик арбоксифенил) адамантана с 7L-фениленди амином.
В четырехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода азота, загружают 0,30 r (0,0027 моля) щ
tl -фенилендиамина, 0,37 r (0,0049 моля) хлористого калия и 29 мл И -мегилпирролидона. После растворения диамина и неорганической соли к нему добавляют порциями 1,15 г (0,0027 моля) диангидри- 1s да 1,З-бис-(3,4 -дикарбоксифенил) адамантана, причем каждую последуюшую порцию добавляют после полного растворения прео дыдушей, Реакцию проводят при 10 С. Полученная полиамидокислога растворима, 20
Вязкость раствора быстро нарастает и через 4 часа приведенная вязкость 0,5%-ного раствора 4.,55 дл/г. Дальнейшее проведение реакции нерационально, так как при более высоких степенях преврашения могут 25 получиться нерастворимые гелеобразные продукты.
В табл. 1 представлены некоторые параме тры синтеза адаман гансоде ржаших полиамидокислог на основе диангидрида
1,3-бис-(3,4 -дикарбоксифенил)адаманта» на и ароматических диаминов, получение которых осушесгвляют в среде апротонный расгворигель — неорганическая соль. Для сравнения приведены условия синтеза полиамидокислоты при отсутствии неорганической добавки, Таким образом, экспериментальные таблицы показывают, что использование системы апротонный расгворигельнеорганическая соль является эффективным средством получения адамантансодержаших полиамидокислот.
В табл. 2 приведена химическая стойкость адамантансодержаших полиамидов к воздействию 10%-ного раствора едкого награ.
Продолжительность экспозиции 120 час о при 25 С. Из данных табл. 2 следует, что при экспозиции пленки на основе пиромелI литовок диангидрида и 4,4 -диаминодифенилового эфира в 10 /-ном растворе щелочи происходит ее полное растворение, в то время как пленка на основе диангидрида
l,3-бис-(3, 4 -дикарбоксифенил) адаманта/ /
/ на и 4,4 -диаминодифенилоксида сохраняет гибкость и теряет лишь 1696 исходной прочности.
-! о - ю .ъ !
Ф ! в
Z м !
Ь. !
» р
Ф и р
И D
i! 1
Ь
С 2
Р
I!
I !!
-! !
1 л Х!
-!!
«1
r»
Ь
„"I х
D с „7С
> ф
Ц и и
53 4 <5 3 ! -! 5 р Я и о о о! О M л о 1!! ! Е 2 D5 Ь -Б 7С ! 514856 Таблица 2 1080 810 640 3О 920 м -Толуилендиамин 990 1150 Бензидин 4,4 -Диаминодифениловый эфир 1О9О 92О Пиромелли товый ди ангидрид То же Составитель Л. Платонова Редактор T. Загребельная Техред 3. Фанта Корректор Л. Веселовская Заказ 1446(77 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 t / 1,3-бис-(3,4 -Дикарбоксифенил) м -Ф енилендиамин адам ан тана Фо рмула изобретения Способ получения полиамидокислот взаимодействием диаминов и диангидридов тет ракарбоновых кислот в среде апротонного растворителя, о тли ча ющийс я тем, что, с целью придания полимерам поПолностью растворяется в растворе щелочи вышенч".й химической стойкости, в качестве днангидрида тетракарбоновой кислоты используют диангидрид 1,3-бис-(3,4 -ди 4О карбоксифенил)адамантана и реакцию осуществляют в присутствии хлоридов щелочных металлов.
