Полигидроперфторэтоксифениленизофталамид и способ его получения

 

(ii) 537088

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.05.75 (21) 2139990/05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 20.12.76 (51) М. Кл. С 08G 69/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (53) УДК 678.675(088.8) (72) Авторы изобретения Б. Ф. Маличенко, Е. В. Шелудько, О. Н. Цыпина и Е. И. Зухава (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) ПОЛ И-р-ГИДГОП ЮфтОГЭтОКСИФ ЕН ИЛ ЕН ИЗОФТАЛАМИД

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

NH — С С и 1

0 . О.. (Я,).н

3H — СО XС0

Изобретение относится к области синтеза фторсодержащих полиамидов.

Известен фторсодержащий полиамид формулы

Однако этот полимер имеет невысокую температуру плавления 220 — 290 С и сравнительно низкую термостойкость. При нагревании до

200 С они начинают разрушаться с выделением фтористого водорода, разрушающего подложки, на которые нанесен полимер.

Предлагается вещество поли+гидроперфторэтоксифениленизофталамид формулы где n,=113 — 226.

Полимер линейный, молекулярного веса

40 000 — 80 000.

15 Поли - p - гидроперфторэтоксифениленизофталамид может быть использован в качестве пленкообразующего полимера, сочетающего высокую термостойкость, морозостойкость, гидролитическую устойчивость, негорючесть, 20 растворимость в доступных растворителях, что позволяет легко перерабатывать полимер в пленки, трубки и другие изделия.

537088 фенилендиамина с дихлорангидридом изофталевой кислоты в амидно-солевой системе Nметил-2-пирролидонхлористый литий по схеме

0CF2ÑF Н

+ С1С C — (y —:=сг,н

ИН вЂ” С!!

: 10 по объему). Фторсодержащий полиамид легко образует из растворов пленки, трубки и другие изделия, способные выдерживать многократное изгибание в среде жидкого азота (— 196 С). Фторсодержащий полиамид устойчив к гидролизу в кислой и щелочной средах.

Потеря веса после 6-часового кипячения в

10%-ном водном растворе серной кислоты для фторсодержащего полиамида составляет доли процента. В щелочной среде (после 6-часового кипячения в 10%-ном водном растворе едкого патра) потеря веса для фторсодержащего полимера составляет около 5% .

B таблице приведены свойства предлагаемого фторсодержащего полиамида.

Температура начала деструкции, С 390 (q), дл/г 0,60

Потеря веса после нагревания: с 10% NaOH 5,1 с 10% HaSO4 0,70

Фторированный полиамид обладает хорошими электроизоляционными свойствами — электрическая прочность 200 кв/мм; р =2,7

10" ом см; tg6 0,018.,СР,Н

Изд. № 1818

Тираж 630

Подписное

Заказ 2686/6

Типография, пр. Сапунова, 2

Поли - P - гидроперфторэтоксифениленизофталамид получают низкотемпературной поликонденсацией 1+гидроперфторэтокси - 2,4Поликонденсацию проводят при эквимолекулярном соотношении реагентов. Смешение 6 реагентов проводят при температуре от — 5 до — 10 С, затем перемешивают при 0 С в течение 20 мин и при 20 С в течение 2 час.

Поли - Р— гидроперфторэтоксифениленизофталамид может быть использован в качестве 10 термостойкого и морозостойкого пленкообразующего полимера.

Пример. Поли-1З-гидроперфторэтоксифениленизофталамид.

К раствору 0,2120 г (0,005 моль) хлористо- 15 го лития в 20 мл N-метил-2-пирролидона прибавляют 1,12 г (0,005 моль) Р-гидроперфторэтокси-2,4-фенилендиамина, охлаждают от — 5 до — 10 С и при интенсивном перемешивании в один прием прибавляют 1,015 г (0,005 ммоль) 20 дихлорангидрида изофталевой кислоты. Перемешивают при 0 С 20 мин, затем при 20 С в течение 2 час. Выливают в воду. Полиамид отфильтровывают, промывают водой до отсутствия ионов хлора в фильтрате и сушат в ва- 25 кууме при 100 С до постоянного веса. Выход

1,72 r (96%). Характеристическая вязкость, измеренная в диметилформамиде при 20 С составляет 0,60 дл/г.

Строение полимера было доказано элемен- 80 тарным анализом.

Вычислено, %: С 54,23; Н 2,82; F 21,46; N

7,91.

Найдено, %: С 54,20, 54,30; Н 2,60; 2,75; F

21,38, 21,40; N 7,70, 7,78. 85

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, характеризующие амидную группировку, что подтверждает строение полимера: полоса амид 1 в области 1660 см —, амид II в области 1540 см —, амид Ш в области 1230 см —, 40 связанные водородной связью N — H колебания в области 3300 см — .

Поли - P - гидроперфторэтоксифениленизофталамид является термостойким полимером.

Температура начала деструкции составляет 45

390 С. Введение р-гидроперфторэтоксильного заместителя улучшает растворимость полимера в некоторых органических растворителях.

Полимер растворим в диметилформамиде, Nметил-2-пирролидоне, гексаметилтриамидофос- 50 фате, смеси ацетон — диметилформамид (90:

Редактор Л. Герасимова Тех ред Е.

Формула изобретения

1. Поли-Р - гидроперфторэтоксифениленизофталамид формулы где n=113 — 226, линейный, молекулярного веса 40000 — 80000, для изготовления негорючих пленок, работоспособных в широком интервале температур.

2. Способ получения полимера по п. 1, отл и ч а ю шийся тем, что 1-P-гидроперфторэтокси-2,4-фенилендиамин конденсируют с дихлорангидридом изофталевой кислоты в системе N-метилпирролидон — хлористый литий.

Петрова Корректор Л. Орлова