Полиамидопроизводные дифениленоксида, обладающие термостойкостью и повышенной растворимостью в органических растворителях

 

ОП ИСА

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

- ток tv

Н И

Союз Советских

Социалистических

Республик (11)547457

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.05.75 (21) 21121 4Ю5 (51) М. Кл.>

С 08 Q 69/02 с присоединением заявки № =. (23) Приоритет

Государотвеннмй номнтет

Совета Инннотров СССР но делам нэооретеннй н отнрмтнй (43) Опубликовано25.02.77.Бюллетень № 7 (53) УДК 678,675

{088.8) (45) Дата опубликования описания 29.06.77 (72) Авторы изобретения С. H. Петрунян, М. С. Огий и Н. К. Мошинская (71) Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) ПОЛИАМИДОПРОИЗВОДНЫЕ ДИФЕНИЛЕНОКСИДА, ОБЛАДАЮШИЕ

ТЕРМОСТОЙКОСТЬЮ И ПОВЫШЕННОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ

В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ с в HN X О NHco — 8 — 00где В= — ОС СΠ—, — ОС янс() — н — совЂ

Изобретение относится к химическим сое .динениям класса полиамидов, в частности к полиамидопроизводным дйорениленоксида, обладаюйим термостойкостью и ро@..гворимоИзвестны также термостойкие полиамиды,, полученные поликонденсацией хлорангидридов изо- и терефталевой кислот и rn или т1 -ф нилендиаминов. Известные полимеры облада, ют высокой термической устойчивостью.

Однако указанные полиамиды обладают

;ограниченной растворимостью, что затрудня ет их переработку и применение, например, gp

: стью в органических растворителях.

Известны полиамиды, полученные поликон)денсапией диаМиноднфенилоксида и тере- и изофталонлхлоридов, обшей формулы.для получения пленок, покрытий. Было показано, что введение мостиковых групп - 90а

- C 0-,— 0 -, повышает растворимость полимера, но термостойкость его заметно снижа ; ется, Предлагаются полиамидопроизводные дифениленоксида (дибензофурана) обшей форму.

:лы

547457 где Я - ароматический остаток бенэольного, ряда типа

И 86»170, обладакицие не. только хорошей термостойко- стью, но и повышенной растворимостью в op- O гаиических растворителях, нарример s М, йдиметилацетамиде, Й -метйл- оС -пирро-, л клоне.

Получают их путем поликонденсации, используя в качестве аминного компонента N

2,6-диаминодифениленоксид, а в качестве кислотного компонента - дихлорангидриды дикарбоновых кислот - терефталевой, изофтаневой, 4,4-бензофенондикКрбоновой и др.

2,6-Диаминодифениленоксид получают из- gy

IBBcrHblM методом, исходя из доступного дифеииленоксида - продукта, входящего в сосл ав каменноугольной смолы..

Синтез полиамидов осуществляют методом, низкотемпературной поликонденсации в дипоФ ярных апротонных растворителях амидного типа при температуре загрузки мйнус 25 -минус

15ф1 С, еквнмолярном соотношении мономеров и их концентрации О, 1-1,0 смоль/л. Выделяют олиамиды осаждением в воду с последую- ЭО ими отмывкой от ионов хлора и сушкой.

Характеристика полиамидопроиэводных дифениленоксида приведена в табл. 1.

В табл. 2 приведен анализ ИК-спектров полиамидов, подтверждающий присутствие 85 г ипичных гочпп атомов.

Пример 1. В раствор 2,6-диаминодифеииленоксида в й, М -диметилацетамиде или и -метил-d -пирролидоне с концентрацией

О,6 r моль/л, охлажденный до минус 1511оС 40 в течение 10-20 мин загружают порциями эквимолярное количество дихлорангидрида терефталевой кислоты. Синтез проводят при минус:15+1оС в течение 1 час, затем прекра пают охлаждение и при комнатной темпера- 45 туре, перемешиваюют еще 5 час. Раствор полимера тонким слоем наносят на стеклянную подложку и высаждают в воде. Высажденный полимер многократным кипячением в дистиллированной воде отмывают от раство

@ягеля и ионов хлрра. Полимер cymar при 120оС до постоянного веса. . Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в серной кислоте составляет l„l 1

« 0,1. Потери в весе при 430M 12,5%; при ,590оС 50%. Температура размягчения выше

470оС. Полимер растворим в серной кислоте.

Й, М -диметилацетамиде,. N метил- оС пирролидоне с .добавкой хлорис гого лития.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают полиамид на основе 2,6-диаминоI цифениленоксида и 4,4-бензофенондикарбоновой кислоты с концентрацией мономеров

0,2 г .моль/л.

Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в серной кислоте составляет 1,855 0,1. Потеря в весе при 450оС 10%, при

600оС 40%. Температура размягчения выше 560оС. Полимер растворим в серной кислоте, Й, М -диметилацетамиде;; Й -метил- оС

-пирролидоне.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают полиамид на основе 2,6-диаминодифениленоксида и изофгалоилхлорида с концентрацией мономеров 0,9 r моль/л.

Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в серной кислоте-составляет 1,01

+0,1. Потеря в весе при 600оС 16%. Температура размягчения выше 420 "С. Полимер растворим в серной кислоте, К >N -диметилыцетамиде, М . -метил- оС - пирролидоне.

В табл. 3 приведены свойства полиамидов на основе 2,6-диаминодифениленоксида и 4,4 -диаминодифенилокснда.

Данные, приведенные в табл. Э, указыва ют на повышенную растворимость предлагаемых полиамидопроизводных дифениленоксида при сохранении термоустойчивости.

547457

Таблица1 с в НН, 28000- 86- 20-25 2,5 2,5 8,00 8,537

HHCO! Ф .C t ) g 45000 138

ОЯ ) „ир ),р () 50000 115- 2025 2О 20 6,287 6,450

76000 170 — пк 28000- 86- 20»25 10 10 8,12 8,537

ННСЕ4, Р-СЕ-) в 381ОО 116

Ф ! и й -Диметилацетамнд или H -метил- oG -пирролидон + 5% LjC0

Предел прочности неориентированного образца при растяиении г

805-940 кг/см, относительное удлинение неориентированного образца при разрыве 22,0-23,0%.

Таблица 2

Частота, см

Группа атомов

+ С=0

-0At - CON H - А С - Н (бензольного кольца) Av-ЙН

At" - C0NH

3320-32 90

3075-3065

1650-1600

1250-1305

1540-1500

1270-1230

547457

Таблица 3

Элементарное звено

Растворитель 470

-oC С СО1

> 560

То же

C0=

ОС ъ 420 (370) — 06 C()(398) То же где Р -ароматический остаток бензольного ряда, и . 86-170, .О обладающие термостойкостью и повышенной растворимостью в органических растворителях. — ни

Составитель А. Молин

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Фанта Корректор Е, Скучка

Заказ 7 79/89 Тираж 610 Подписное

LIHHHIM Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ии- г

1 инее-ъ- ее4 и p g g Q

Формула изобретения

Полиамидопроизводные дифениленоксида общей формулы

Температура рь змягчения (температура плавления) Потеря в весе, %

Серная кислота, 12,5 Я, N -диметил(430оС) ацетамид, 50(600M) и -метил- оС:пирролидон

10(450оС) Серная кислота, 40 (600оС) М, N -диметил» ацетамид, N

° метили пирролидон

16(600оС) Серная .кислота, N,н-диметилацетамид, N -метил— о<, -пирролидон