Способ разделения высококипящих органических веществ

 

(6i) Дополиительиоа к авт. свид-ву—

Ф1 (22) ЗаивлЕио 25.04.73(21) 191710-«,«04 (й) Мг В.л.о

I Q1 ) 3" «« "сз с ИЕ исовдииюииюм заявки №

1кудеуетиниьй внии

Йаатв Ми,eclpas ИР

fl0 gp«169 8308pQT6BNN и QTVipblTHA, )

«43) Опуоликоцацо 5 0g 75 Бюллвт«ли jô23 l «оЯ «; i) i,. «.; ««4

«" «я ; г« «

«гг (45) Дата опубликоваииа описания,05.09.76 ) Б К Лускина Т, В Королева ч B С-бслевг = . "" «Е 3 .

Н ю Е. Родзевич«Л г А а Голу«б иыова, г, В, ив пчгчло, г «„, и H. C. Белова (54) СЕЕЙСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ВЫСОКОКИПЯЕЕЕИХ

ОРГАНИЧЕСКИХ БЕИЕСТ В

«

Изобретение относится к хроматографи ческому анализу, в частности, органических и кремнийорганических веществ газо-жид костной хроматографией.

Ь

«Езвестен способ разделения высококипя-. ши: органических веществ газожидкостной хроматографией с использованием в качестве неподвижной фазы БехЛ 300 &C, который ,представляет собой твердый карборансилок- Еа аановый полимер с температурой плавления о

30-38 С„ имеющий следуюшую формулу:

C:H СН Н С«Ч

I" 1 1 1

<>„н, Cs O si0 О! 1

СН Н СН СН 2G

С налью повышения селективности и рао ширения области применения способа, предло .æåíî в качестве неподвижной фазы исполь,зовать карборанснлоксан с вязкостью 100,1000 сст при 20 C общей формулы 25

4

Гй Ет,„, A,, 1

*1

«« P. л 7%

Я

3. де Р R, Е 1 — замешеннь е или незаме шенные алкилы или арилы. и. 1=3-24 пт 1 8, XBpGKTGpEcTèêH жидкостей прз«: ° ., ь таблипз, Данные карболанснлс.;«: - ны о;л-. д" ле высокой 1 ермичес;-. Gй - „-«!.« !i««!-;--гас « - -..г течение продолж«,т -льного вг«емгзг.-„-;

«« нни с полярностью манон вязи.опт, i "..:-,«т « озволяет проводить ваздене:=: -,:е и по . r-".. ;; KRx температурах

Е Е р и м е р 1, На « е«гд ь««« .ь . ) . н « " щх:. напрг:мер хооматон звоненко,; О, «- .,315;.",, 3 г«1з пз ра тв -"а г «- - Ф « "-"вом эфире BGHoGRò прсдлагаеи . ".:,. @Le=-kL.

Избыток pBGTBopK.i: удаляют при достой - - ном перемещиванин 6 нагревания. ..ондп . г цн о««яр ов а ние посв одя ь токе ц дерг.,, i ««го и, в следуюшег«г«огэхп--, «е-. поп 1 Q+

5»8725(Э

200 С-l час, 300оС-2 час, 350ос-2час, 400 С-2час, 450 С-2 час 500 С-2час.

4 .

IIocne указанной термической обработки оставшееся количество неподвижной фазы сок тавляло»4,9%. Далее сорбент нагревают и о течение 200 чвс при 500 при постоянном потоке инертного газа со скоростью 50 мл/мин.

Оставшееся количество неподвижной фазы составляло 1 2,3%. Эффективность колонки длиной 1 м составляет 890 теоретических, тарелок.

Сорбент загружают в хроматогрвфическую колонку диаметром 4 мм длиной 1 м. Оба копна колонки закрывают тампонами из стекйоволокна и присоединяют к хроматографу марки ЛХМ-7А завода Моснефтекип. Пропускают газ-носйтель гелий со скоростью

60 мл/мин. Температура в испарйтеле сос- о

aawer 660 С, начальная температура коо аонки 180 С, скорость программирж ания о

10 /мин, температура в термостате детекто. ра 300 С. Детектор - катарометр. Размер о: щ)обы 2 мкл.

Пример 2. В качестве неподвижной фазы использована жидкость, где и »2 и гт, 6, R» и R2" СН3, 93 CGHBОставшееся количество неподвижной фазь после термообработки составляло 12,5%. о

Температура в испарнтеле 600 С. Начальо ная темпера ту >а колонки 225 С, скорость программы»0 /мин. Скорость газоносителя гелии 60 мл/мин.

П р н м е р 3. Подобно примеру 1 получена яроматограмма смеси

3 2 2 где tl 37, Для и « метилпианэтилпиклотрисилокоо сан имеет температуру кипения 560 С, ogc.. тальные компоненты являются гомологами и следовательно, температура кипени их erne выше. Хроматограмма (см. чертеж) получе4

HA в режиме программирования температу ь1 от 295 до 390 С, Температура в термостате детектора о о

300 С, испарителе 530 С.

Скорость газа-носителя:состввлялв!

60 мл/мнн. Номера пиков соответствуют следуйшим соединениям.

» - ацетон, 10 2 — ({СН )(СйСН СН ) Ь, О)

3 - j{CH )(CNCH СН )Ьi О), 5 - ((Сн ){CNCH СН ) Ь(0

%5 6 - ((СН )(СКСН CH ) Si О)

7 - ((Сн ){СМСН СН ) 6 01.

Л р и м е р 4. Подобно примеру 1 про водилось разделение метилфенилпиклосилокЮ санов (см. фиг. 4). Пики 1 и 2 соответствуют пис - и транс — изомерам (С6Н )(С H ) 103, пики Зс 4 5 и 6 со ответствуют; пространственным нзомерам (CHÇ) (C6H5) 104

Хроматограмма получена в следуюших овиях. Температура в термостате детеко о тора 300 С, испарителя 600 С, скорость газа-носителя 60 мл/мин. Температура в о

+ термостате колонок была 260 С„на девятой минуте включался программированный наг о рев температуры со скоростью 6 /мин. На двенадпатой минуте скорость нагрева увео пичивалась до 12 /мин. Разделение изоме ров на колонке длиной 1 м достигнуто благодара высокой селектнвностн неподвижной фазы.

Из приведенных примеров видно, что пред ложенные органосилокрановые жидкости термически стабильны и пригодны для анализа высококнпящих органических ;и кремнийорга нических соединений, позволяют расшйрить диапазон рабочей температуры хроматографической . колонки.

51 8725

К, 1, Р 510

RI !

S1O

К и, 324 уп а 1-8.

Составитель B. Чехлатов

РедактоР Л. ГУтсон ТехРед А. Ьогдан КоРРектоР 1-1. КО алена

Заказ 2718/284 Тираж 3. 029 Подписное

БНИИПИ Государственного комитете Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород„ул. Проектная, 4

Формула 1зобретения

Способ разделения высококипящих орга— иических веществ газожидкостной хромато— и рафией с1 использованием в качестве непод- ь вижиой файы карбораисилоксана, о т л ич а ю m и и с и тем, что, с целью повы1иения селективности и расширения области применения способа, в качестве карборансилоксаиа используют, жидкий карборансилоксан И с вязкостью 100-1000 сст при 20 общей фщ)муяы где 9, Q, R - замешенные или незаме- щенние алкилы или Йрнлы;