Способ приготовления полифункционального катализатора для конверсии углеводородов

 

519212

Таблица 1

Время вы держки, мин

Выдержка при температуре, С

Время нагрева, мин

Нагрев от — до, 25 — 50

200 †3

450 †4

590 †6

360

300 †3

350 †4

450 — 590 — 640

3 шивают с активной гидродегидрирующей фазой.

Одновременно в отдельном смесителе готовят активную гидродегидрирующую фазу, для чего 700 г соли азотнокислого никеля (ГОСТ 4055 — 70, «ЧДА», серия 130 460) расплавляют при 55 — 60 С, затем температуру доводят до 93 — 95 С при равномерном перемешивании и вводят 434 r соли аммония молибденового (ГОСТ 3765 — 72, «ХЧ», серия

010 262). Продолжают перемешивание при нагревании до получения густой, однородной, пастообразной, трудноперемешиваемой массы. Массу переносят в фарфоровую чашку, охлаждают на открытом воздухе, провяливают в течение 8 — 10 час (при необходимости активную фазу до ее смешивания с изомеризующей фазой рекомендуется сушить при температурее 180 — 220 С в течение 12 — 14 час), после чего ее смешивают с изомеризующими компонентами и гомогенизируют до получения однородной массы.

Полученная таким образом катализаторная масса в зависимости от способа формовки должна иметь определенное содержание остаточной влаги в массе, что и определяет режим сушки. а. Подготовка массы для мокрой формовки.

Массу подвергают сушке при температуре !

60 — 185 С до остаточной влажности продукта 53 — 60 вес. /о, затем ее гомогенизируют на шнек-машине без флиера, формуют в виде цилиндриков размером 3+5 мм, 5)(5 мм и.„;

10>(10 мм. Формованный катализатор принимают в противни с высотой слоя не более

2 — 2,5 см, затем провяливают в токе открытого воздуха и подвергают термообработке при 550 — 650 С по определенному режиму— см. табл. 1.

По окончании прокалки катализатор постепенно охлаждают до комнатной температуры со скоростью 35 — 40 С в час. б. Подготовка массы для сухой формовки.

Гомогенизированную влажную катализаторную массу сушат при 160 185 С (при необходимости разрешается сушить при 250 С) до влажности массы 27 — 35 вес. %, охлаждают до комнатной температуры, измельчают, просеивают через сито с диаметром отверстий

0,5 мм. Для улучшения таблетируемости (по мере необходимости) массу увлажняют дис4 тиллированной водой и добавляют до 5 вес. графита, опять просеивают через сито (0,5 мм) и таблетируют. Полученные таблстки катализатора сушат 1,5 — 2 час при 90—

5 120 С и прокаливают при режиме, аналогичном режиму прокалки катализатора, полученного мокрой формовкой (см. табл. 1).

Физико-механические свойства катализатора, приготовленного согласно предлага10 емому способу:

Насыпной вес, г/см 0,80 — 0,90

Прочность таблеток по образующей, кг/табл. 14,00 —,l 6,00

Удельная поверхность, м /г 155,00

Суммарный объем пор, см /г 0,92

Средний эффективный радиус пор, А 65,00

Общая пористость, 73,00

Каталические свойства полифункционального катализатора, приготовленного по предлагаемому способу, исследовали при гидрогенизации дистиллятов нефти на пилотной установке опытного завода СредазНИИНП с объемом реактора 1 л, при технологических параметрах, соответствующих действующим в промышленности установкам гидроочистки: давление 35 — 40 ати, температура 350 — 400 С, 30 скорость подачи сырья 4 час и крат ность циркуляции 350 — 500 нл/л сырья, Данные по испытанию приготовленного согласно предлагаемому способу полифункционального катализатора по сравнению с из35 вестными в условиях гидрочистки высокосернистых дистиллятов нефти приведены в табл. 2.

Из приведенного примера видно, что известный алюмоникельмолибденовый катали,40 затор обладает гидрообессеривающими свойствами, но не способен проводить реакции гидроизомеризации.

На полифункциональном катализаторе, приготовленном согласно предлагаемому способу, можно осуществить комплекс реакций, приводящих к улучшению эксплуатационных характеристик топлив.

Анализ состава гидрогенизата и его физико-химических показателей показывает, что при осуществлении процесса при технологических параметрах, соответстзующих режиму установок гидроочистки, в присутствии катализатора, приготовленного согласно предлагаемому способу, одновременно можно осу55 ществить реакции гидроочистки, гидрирования, гидроизомеризации. Причем глубина удаления сернистых соединений в катализате достигает 98 вес. %, а температура застывания — минус 37 С против — 25"С у исход60

В условиях ведения процесса в гидрогенизате легкие фракции, выкипающие до 160 С, не обнаруживаются, тогда как на известном фторированном алюмокобальтмолибденовом

65 катализаторе выход легких фракций составна предложенном 88 — 95, скорость подачи сырья больше в два раза.

Таблица 2

К aòализатор

Показатель известный

Аl — Ni — Мо по предлагаемому способу

Дизельная фракция УНI13

210,00 †3,00

Сырье

Дизельная фракция УНПЗ

228,00 †3,00

Температура выкипания исходного сырья, С

Температура застывания, С: — 8,00 — 7,00 сырье фракции:

210 †3 — 25, 00 — 16,00

2,00 — 24,00 — 15,00

2,10

210 †3

Содержание серы в сырье, вес. %

Технологические параметры ведения процесса: давление, ати температура, С объемная скорость, час кратность циркуляции, нл/л

Полученные жидкие продукты, вес. % к сырью

Содержание (об. %) по фракциям:

160 — 320

81,00

12,50

6,50

88,00

9,00

3,00

320 — 340

340 — к. к.

Температура застывания гидрогенизата (С) по фракциям:

160 †3 — 18,00 — 37,00 — 31,00

160 — 340

210 †3 — 15,00 — 24,00

0,57

72,00 — 30,00

0,08

96,00

Содержание серы в гидрогенизате, вес. %

Глубина удаления серы, вес. %

II р и м е ч а н и е: к. к.— конец кипения.

Формула изобретения хроматом аммония в молярном соотношении

0,1 — 9,0:;10,0 — 0,9, и полученный сплав в количестве 10 — 90 Bec. % смешивают с 90—

10% пасты гидрата окиси алюминия, активированной введением в ее состав от 0,5 до 40% хлора или от 03 до 33% фтора в виде минеральных кислот, а также 0,5 — 25% окиси

10 бора и 0,5 — 5% ионов аммония в виде

15% -ного раствора хлористого или азотнокислого аммония, Составитель О. Ефимов

Техред Т. Курилко

Редактор В. Хубларов

Корректор А. Дзесова

Заказ l795/4 Изд. № 1544 Тираж 864 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2 ляет более 17%. Выход компонента зимнего дизтоплиза на катализаторе ВНИИН П 78,7, а

Способ приготовления полифункционального катализатора для конверсии углеводородов путем нанесения активных компонентов, включающих соединения кобальта и молибдена, на окись алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения гидроизомеризующей активности катализатора, нитраты кобальта и никеля сплавляют с молибдатом или

40,00

380,00

4,00

350,00 †5,00

98,80

40,00

380,00

4,00

350,00 †5,00

98,80