Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6- тетраметили 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина



 

,;I <, Р; «Ь, ОП ИС"АН ИЕ

ИЗОБРЕТЕМ ИЯ с (i ) 521268

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено02.07.74 (21) 2041804/04

2. (Я) М. Кл.

C 07 )3 2 1 1/44 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Севвта Министров СССР во девам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76 Д»юллетень №26 (53) УДК 547.824.07 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания 07.10.76

А. Б. Шапиро, О. N. Хвостач, )0. A. Иванов, З, Г. Розанцев„

Н, Н. Городецкая, Ц, A. «Уупики} „Q и Д, В, }«}щщюков (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт химической физики Ali СССР и Московский нефтеперерабатываюший завод (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ}ЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ

2 «» 6,6-ТЕУРANE УИЛ M 1,2«ъ 2 6, -iiã Н т"АМЕУИЛ

-4-ОКСИПИПЕРИ ДИНА

Изобретение относится к улучшенному

;способу получения кремнийорганических прси-.1 изводных 4-оксипиперидина, которые могут найти применение в качестве неокрашивающйЫ светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения кремнийорганических производных 4 оксипиперидина, заключаюшийся в том, что полииминаксильные кремнийорганические производные гид- 0 рируют в присутствии никелевого катализа тора при повышенном давлении т1). Недосьтатками известного способа является исполь зование пнрофорного катализатора, применение давления и трудная доступность исход- )Ь ных полииминоксильнйх радикалов, ко горые получают конденсацией иминоксильных радикалов с хлорпроизводными силанов в присут}ствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина. 20

С целью упрошения процесса в предлагаемом способе хлоркремнийорганическое соединение подвергают взаимодействию с ,2,2,6,6-тетраметил или 1,2,2,6,6-пентаме» .тип-4-оксипиперидином в среде инертного 25

2 органического растворителя, лучше бензола или тслуопа, при нагревании, обычно при

80-110 С, с последуюшим разложением полученного продукта аммиаком и выделе нием целевого продукта известными приема ми.

Полученные целевые продукты представ» аяют собой бесцветные кристаллы, раство- римые в большинстве органических раство рителей.

Пример 1. Фенилтри-(2,2,8,8-тетраметип-4-окси. иперидил )-силан.

В трехгораую колбу, снабженную мешал кой, Обратным холодильником с хлоркальци» евой трубкой, помешают 4 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина, добавляют 100мл абсолютного толуола и прикапыва}от 1,75r фенилтрихлорсилана в 10 мл абсолютного о толуола. Кипятят 6 ч (110 С), затем обрабатывают реакционную смесь сухим амми аком и кипятят еше 1 ч, Осадок отфильтровывают, бензол испаряют. Получают

3 г (73%) фонилтри-(2,2 „6,6-тетраметил-

4-оксипиперидин)силана с т. пл. 50 С-. Про- „ дукт не дает депрессии «температуры йлав-, .

521268

Соетаннтннн В. Ковтуй

Редактор Т: Девятко Техред,.А. Богдан Корректор L1„Мельниченко Заказ 4902/544 . Тираж 575 Подписное .

I ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ления с заведомо полученным по ранее

С1 известному способу веществом. Мол. вес

573 (масс - спектрометрия).

Пример 2. Тетра-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилокси)-силан. d

Получают в условиях предыдущего опыта из 5 r 2,2,6,6-тетраметил-4«оксипиперидина, 80 мл абсолютного толуола и0,9мл чегыреххлористого кремния. Выход 3,2 r (60%). Т. пл. 81 С (из гексана). Ю

Найдено,%: С 66,18; Н 11,12; N8,67. .Мол. вес. 652 (масо-спектроме рия).

СЗ Н И4.О461.

Вычисйено.%: С 66.24; Н 11,04;дФ6,5f . +

Пример 3. Тетра-(1,2,2,6„ цен-. таметил-4-пиперидилокси )-силан, Получают в условиях примера 1 из 5 г, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина и

0,91 мл $1С1 . Получают 3,1 г (55% рр теоретического) бесцветного вещества.

Найдено,%: С 67,51; Н 11,24; Й7,83.

Мол. вес. 708 (масс -спектрометрия).

С4 Нво йл,О461

Вычислено,%: С 67,75; Н Il,30;É7,81.

Пример 4. 1,3-бис-(1,2,2,6,6-Пентаметил-4-пиперидилокси)-тетраметилдисилоксан1

Получают в условиях примера 1 из3,4г, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина и Ю

2 г 1,3-дихлортетраметилдисилоксана.

Получают 4 г (85% теоретического) бесцветного кристаллического вещества с о т. пл.62 С (из гексана), Найдено,%: С 60,97.; Н 11,08;,N5,84, Мол. вес. 472 (масс-спектрометрия).

Вычислено,%: - С 61, 18; Н 1 1,02; Ф5,93.

Формула изобретения

1. Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6-тетраметил и

1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, хлоркремнийоргани вское соединение подвергают взаимодействйю с

2,2,6,6-тетраметил- или 1,2, 2.6,6-пентаметил-4-оксипиперидином в среде инертно-; го органического растворителя при нагревании с последующим разложением полученного продукта ам жаком, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -,. шийся тем, что процесс ведут при 801;

110 С.

3. Способ по ц. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве растворителя используют бензол или толуол.

Источники информации, принятые во вниыижне при экспертизе:

1. Авт, св. СССР ¹ 406833, кл. С 07 д 29/06, 1,973.

Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6- тетраметили 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6- тетраметили 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производному амидинонафтила или его соли, полезному для использования в качестве лекарственного средства, в частности, как ингибитор активированного фактора X свертывающей системы крови

Изобретение относится к новым производным пиперидина ф-лы (I), где R1 - арил, гетероциклил, R2 - фенил, нафтил, аценафтил, циклогексил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, оксопиридинил, диазинил, триазолил, тиенил, оксазолил, оксадиазолил, тиазолил, пирролил или фурил, которые могут быть замещены галогеном, гидрокси, циано, CF3, алкилом, R3-H, гидрокси, алкокси, алкенилокси, R4-Н, алкил, алкенил, алкокси, бензил, оксо, Q - этилен или отсутствует, Х - связь, кислород, сера, W - кислород или сера, Z - алкилен, алкенилен, -О, -S; n = 1, m = 0 или 1

Изобретение относится к новым производным 4-гидроксипиперидина формулы I где Х обозначает -О-, -NH-, -СН2-, -СН=, -СНОН- или -СО-; R1-R4 независимо друг от друга обозначают водород, гидроксигруппу, (низший) алкилсульфониламиногруппу или ацетамидогруппу; R5-R8 независимо друг от друга обозначают водород, гидроксигруппу, (низший)алкил, галоген, (низший)алкоксигруппу, трифторметил или трифторметилоксигруппу; a и b могут обозначать двойную связь при условии, что когда a обозначает двойную связь, b не может обозначать двойную связь; n = 0-2; m = 1-3; p = 0 или 1, и их фармацевтически приемлемым аддитивным солям

Изобретение относится к способу предотвращения потери белизны (яркости) и повышения резистентности к пожелтению в целлюлозе и бумаге

Изобретение относится к производным пиперидина общей формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, где кольца А и В представляют необязательно замещенные бензольные кольца, R1 представляет алкил, гидроксильную, тиольную, карбонильную, сульфинильную или сульфонильную незамещенную или замещенную группу и др

Изобретение относится к соединению формулы (I): где Х представляет собой О; Y представляет собой связь, CH2, NR35, CH2NH, CH2NHC(O), СН(ОН), CH(NHC(O)R33), CH(NHS(O) 2R34), CH2O или CH2S; Z представляет собой С(O), или если Y является связью, то Z может быть также S(O) 2; R1 представляет собой возможно замещенный фенил; R4 представляет собой водород, C1-6-алкил (возможно замещенный С3-6-циклоалкилом) или С 3-6-циклоалкил; R2, R 3, R5, R6, R7 и R8 независимо представляют собой водород, C1-6-алкил или С3-6-циклоалкил; m и n независимо означают 0 или 1; R9 представляет собой возможно замещенный арил или возможно замещенный гетероциклил; R 10, R32 и R35 независимо представляют собой водород, С1-6 -алкил или С3-6-циклоалкил; R 33 и R34 представляют собой С 1-6-алкил или С3-6-циклоалкил; где выше упомянутые арильные и гетероциклические группировки в тех случаях, когда это возможно, могут быть замещены галогеном, циано, нитро, гидрокси, оксо, S(O)kR 12, OC(O)NR13R14 , NR15R16, NR 17C(O)R18, NR19 C(O)NR20R21, S(O) 2NR22R23, NR 24S(O)2R25, C(O)NR26R27, C(O)R 28, CO2R29, NR30CO2R 31, C1-6-алкилом (который сам может быть однозамещен NHC(О)фенилом), С1-6-галогеналкилом, С1-6-алкокси(С1-6 )алкилом, С1-6-алкокси, C 1-6-галогеналкокси, С1-6-алкокси(С 1-6)алкокси, С1-6-алкилтио, С 2-6-алкенилом, С2-6-алкинилом, С 3-10-циклоалкилом, метилендиокси, дифторметилендиокси, фенилом, фенил(С1-4)алкилом, фенокси, фенилтио, фенил(С1-4)алкокси, морфолинилом, гетероарилом, гетероарил(С1-4)алкилом, гетероарилокси или гетероарил(С1-4)алкокси, где любая из только что упомянутых фенильных и гетероарильных группировок может быть замещена галогеном, гидрокси, нитро, S(O) r(С1-4-алкил), S(O) 2NH2, S(O)2 NH(С1-4-алкил), S(O)2 N(C1-4-алкил)2, циано, C1-4-алкилом, C1-4 -алкокси, C(O)NH2, C(O)NH(C 1-4-алкил), CO2Н, CO 2(С1-4-алкил), NHC(O)(C 1-4-алкил), NHS(O)2(C 1-4-алкил), С(O)(С1-4-алкил), CF 3 или OCF3; k и r независимо означают 0, 1 или 2; R13, R14 , R15, R16, R 17, R18, R19 , R20, R21, R 22, R23, R24 , R26, R27, R 29 и R30 независимо представляют собой водород, С1-6-алкил (возможно замещенный галогеном, гидрокси или С3-10-циклоалкилом), СН2(С2-6-алкенил), С3-6-циклоалкил, фенил (сам возможно замещенный галогеном, гидрокси, нитро, NH2, NH(С 1-4-алкил), NH(C1-4-алкил) 2, S(O)2(С1-4 -алкил), S(O)2NH2 , S(O)2NH(С1-4-алкил), S(O)2N(С1-4-алкил) 2, циано, С1-4-алкилом, C 1-4-алкокси, C(O)NH2, С(O)NH(С 1-4-алкил), С(O)N(С1-4-алкил) 2, CO2H, СО2 (С1-4-алкил), NHC(O)(С1-4 -алкил), NHS(O)2(C1-4 -алкил), С(O)(С1-4-алкил), CF 3 или OCF3) или гетероциклил (сам возможно замещенный галогеном, гидрокси, нитро, NH 2, NH(С1-4-алкил), N(С 1-4-алкил)2, S(O) 2(С1-4-алкил), S(O) 2NH2, S(O)2 NH(С1-4-алкил), S(O)2 N(C1-4-алкил)2, циано, C1-4-алкилом, C1-4 -алкокси, C(O)NH2, С(O)NH(С 1-4-алкил), С(O)N(С1-4-алкил) 2, СО2H, СО2 (С1-4-алкил), NHC(O)(С1-4 -алкил), NHS(O)2(С1-4 -алкил), С(O)(С1-4-алкил), CF 3 или OCF3); альтернативно, NR 13R14, NR15 R16, NR20R 21,NR22R23, NR26R27 могут независимо образовывать 4-7-членное гетероциклическое кольцо, выбранное из группы, включающей азетидин (сам возможно замещенный гидрокси или C1-4-алкилом), пирролидин, пиперидин, азепин, 1,4-морфолин или 1,4-пиперазин, последний возможно замещен C1-4-алкилом по периферическому азоту; R12, R25, R 28 и R31 независимо представляют собой C1-6-алкил (возможно замещенный галогеном, гидрокси или С3-10-циклоалкилом), СН 2(С2-6-алкенил), фенил (сам возможно замещенный галогеном, гидрокси, нитро, NH2 , NH(С1-4-алкил), N(С1-4 -алкил)2 (и эти алкильные группы могут соединяться с образованием кольца, как описано выше для R 13 и R14), S(O)2 (С1-4-алкил), S(O)2 NH2, S(O)2NH(С 1-4-алкил), S(O)2N(C 1-4-алкил)2 (и эти алкильные группы могут соединяться с образованием кольца, как описано выше для R13 и R14), циано, C1-4-алкил, С1-4-алкокси, C(O)NH2, С(O)NH(С1-4 -алкил), C(O)N(C1-4-алкил) 2 (и эти алкильные группы могут соединяться с образованием кольца, как описано выше для R13 и R 14), CO2H, CO2 (С1-4-алкил), NHC(O)(С1-4 -алкил), NHS(O)2(С1-4 -алкил), C(O)(C1-4-алкил), CF 3 или OCF3) или гетероциклил (сам возможно замещенный галогеном, гидрокси, нитро, NH 2, NH(С1-4-алкил), N(С 1-4-алкил)2 (и эти алкильные группы могут соединяться с образованием кольца, как описано выше для R13 и R14), S(O) 2(С1-4-алкил), S(O) 2NH2, S(O)2 NH(С1-4-алкил), S(O)2 N(С1-4-алкил)2 (и эти алкильные группы могут соединяться с образованием кольца, как описано выше для R13 и R 14), циано, С1-4-алкил, C 1-4-алкокси, C(O)NH2, C(O)NH(C 1-4-алкил), С(O)N(С1-4-алкил) 2 (и эти алкильные группы могут соединяться с образованием кольца, как описано выше для R13 и R 14), CO2H, CO2 (C1-4-алкил), NHC(O)(С1-4 -алкил), NHS(O)2(С1-4 -алкил), С(O)(С1-4-алкил), CF 3 или OCF3); или его N-оксид; или фармацевтически приемлемая соль, сольват или сольват его соли, которые являются модуляторами активности хемокинов (особенно CCR3), также описывается способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения хемокин-опосредованного болезненного состояния

Изобретение относится к новым соединениям формулы I: где: а представляет собой 0 или целое число от 1 до 3; каждый R1 независимо выбран из галогена; b представляет собой 0 или целое число от 1 до 3; каждый R2 независимо выбран из галогена; W присоединен в положении 3 или 4 относительно атома азота в пиперидиновом кольце и представляет собой О; с представляет собой 0 или целое число от 1 до 4; каждый R3 независимо выбран из (1-4С)алкила; или две группы R 3 соединены вместе с образованием (1-3С)алкилена или оксиран-2,3-диила; R4 представляет собой двухвалентную группу формулы: -(R4a)d-(A 1)e-(R4b) f-Q-(R4c)g-(A 2)h-(R4d)i-, где d, e, f, g, h и i, каждый, независимо выбран из 0 и 1; R 4a, R4b, R4c и R4d, каждый независимо выбран из (1-10С)алкилена, где каждая алкиленовая группа является незамещенной или замещена 1-5 заместителями, независимо выбранными из (1-4С)алкила, фтора и гидрокси; А1 и А2 , каждый, независимо выбран из (3-7С)циклоалкилена, (6-10С)арилена, -О-(6-10С)арилена, (6-10С)арилен-О-, (2-9С)гетероарилена и (3-6С)гетероциклена, где каждый циклоалкилен является незамещенным или замещен 1-4 заместителями, независимо выбранными из (1-4С)алкила, и каждая ариленовая, гетероариленовая или гетероцикленовая группа является незамещенной или замещена 1-4 заместителями, независимо выбранными из галогена, (1-4С)алкила, (1-4С)алкокси, -S(O) 2-(1-4С)алкила, гидрокси, нитро и трифторметокси; Q выбран из связи, -О-, -S(O)2-, -N(Q a)C(O)-, -C(O)N(Qb)-, -N(Q C)S(O)2-, -S(O)2 N(Qd)-, -N(Qe)C(O)N(Q f)- и -N(Qk); Qa , Qb, Qc, Q d, Qe, Qf и Qk, каждый, независимо выбран из водорода, (1-6С)алкила и А3, где алкильная группа является незамещенной или замещена 1-3 заместителями, независимо выбранными из фтора, гидрокси и (1-4С)алкокси; или вместе с атомом азота и группой R4b или R 4c, к которым они присоединены, образуют 4-6-членную азациклоалкиленовую группу; А3 независимо выбран из (3-6С)циклоалкила, (6-10С)арила, (2-9С)гетероарила и (3-6С)гетероциклила, где каждый циклоалкил является незамещенным или замещен 1-4 заместителями, независимо выбранными из (1-4С)алкила, и каждая арильная, гетероарильная или гетероциклильная группа является незамещенной или замещена 1-4 заместителями, независимо выбранными из галогена, (1-4С)алкила и (1-4С)алкокси; при условии, что число смежных атомов в самой короткой цепи между двумя атомами азота, к которым присоединен R4, находится в интервале от 4 до 16; R 5 представляет собой водород или (1-4С)алкил; R 6 представляет собой -NR6aCR 6b(O), и R7 представляет собой водород; или R6 и R7 вместе образуют -NR7aC(O)-CR7b =CR7c-; каждый из R6a и R6b независимо представляет собой водород или (1-4С)алкил; и каждый из R7a, R 7b и R7c независимо представляет собой водород или (1-4С)алкил; или к его фармацевтически приемлемым солям, сольватам или стереоизомерам

Изобретение относится к способам получения соединений формулы I и их солей, где R1' представляет собой Н или F; и Воc представляет собой трет-бутоксикарбонил

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-23T07:26:46
Наверх