Способ получения хинолиновой кислоты

Авторы патента:

КАЛАКУЦКИЙ БОРИС ТИМОФЕЕВИЧ

РУСЬЯНОВА НАТАЛЬЯ ДМИТРИЕВНА

МАЛЫШЕВА НИНА ВАСИЛЬЕВНА

КОСАРЕВА МАРГАРИТА АЛЕКСАНДРОВНА

C07D215/20 - атомы кислорода (хинофталоны C09B 25/00)

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 521271

t вЂ” вЂ” = 1 (51) N. Кл.о

С 07 О 215/20

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.06.73 (21) 1934881/04 с присоединением заявки №

ГооудоротооинМ иоьетот йовта Мииистроо СССР оо долам изооретеиий и открытий (23) Приорытет (43) Опубликовано15.07.76.Бюллетень №26 (45) Дата опубликовании описання11.10.76 (53) УДК 547.831,7, .07 (088.8) Б.Т. Калакуцкий, Н. Д. РУсьянова .Н. В. Малышева и М. А. Косарева (72) Авторы изобретения

Восточный научно-исследовательский углехимический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХИНОЛИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится х усбверяаисттичс валяю способа получения хинопиновой инслоты, которая используется в основном для получения никотиновой кислоты - важнейшего продукта химической промышленности.

Известен способ получения хинолиновой кислоты, заключающийся в том, что к окси хинолину добавляют перекись водорода, реакционную смесь нагревают до 40-42оС и через нее пропускают смесь кйслорода и озона до поглошения 3 молей озона в те1чение 4 ч, после чего реакционную массу о нагревают еще 4 ч при 45-55 С. Выход хинолиновой кислоты составляет 68,7%.

Испольэовать этот способ для окисления хин%тина и других его производных невозмож° но, поскольку хинолин будет разрушаться по пиридиновому ядру и при окислении будут образовываться смолистые продукты, l а не хинолиновая кислота.

Кроме того; целевой продукт по этому способу получается с низким выходом $1), другим, наиболее близким к рассматри-( ваемому способу является способ получения хинолиновой кислоты, заключающийся в том, что окисляют хинолин или его пръ.! изводные озоном в жидкои среде, содержащей минеральную .кислоту в количестве

1 моля на 1 моль хинолина до поглощения! льб молей озона на 1 моль хинолина, с последующим доокислением продуктов язонолиза сильным окислительным агентом азотной кислотой при температуре кипения раствора. т«о Лля получения целевого продукта с вы сокнм выходом (порядка 90%} на 1 .моль хинолина берут 31,9 молей азотной кислоты.

Недостатком » способа является д * большой расход реагентов, а такжевэрывЬ-; опасйость процесса.1 2 $, По предлагаемому способу хинолин или его производные окисляюг одновременным и совместным действием азойа и перекиси, gp водорода в количестве 3-4 молей на 1 моль окисляемого соединения.

Описываемый способ получения хинолиновой кислоты заключается s г оoмw, что хн нолин или его производные окисляюг одно ,щ временным и совместным действием озона

3 и перекиси водорода в водной среде, содержащей минеральную кислоту в эквимолярном количестве по отношению к окиспяемоь у веществу, причем перекись водорода берут в количестве 3-4мопей на 1 моль хинолина или его производных.

Пример 1. К 10 г хинолина при-. ливают 6,5 мл 37 I-ной соляной кислоты (иЪи эквимолекулярное количество серной или фосфорной кислоты), полученный хлорид (сульфат, ортофосфат) растворяют в

80 мл 10%-ной водной перекиси водоро да (мольное соотношение .хинолин: перекись водорода -1:3), и раствор озониру-" о ют при температуре 20-40 С до поглощения 2,5 моля озона на 1 моль хинолина. Реакционный раствор охлаждают до о

0 С, и выпавшую хинолиновую кислоту отфильтровывают и промывают 10 мл воды. Вес продукта 8,6 г, содержание основного вещества 99,2%. Из фильтрата упариванием дополнительно получают еше

0,4 г хинолиновой кислоты. Суммарный выход кислоты 89%.

Пример 2. Условия опыта, как в примере 1, но мольное соотношение хинопин: перекись водорода - 1:1. Выход хинолиновой кислоты 40%.

Пример 3. Условия опыта, как впримере 1,,но мопьное соотношение хинолин: перекись водорода 1 4. Выход хинолиновой кислоты 88%.

Пример 4. Условия опыта, как в примере 1, но концентрация перекиси водорода составляет 30%. Выход хиноли новой кислоты 83%.

Пример 5. Условия опыта, как в примере 1, ио концентрация перекиси водорода составляет 3%. Выход хинолиновой кислоты 70%.

1271

Пример 6. К 10 г 8-оксихино» лина приливают 3,7 мл серной кислоты и полученный сульфат растворяют в 80 мп

10Ъ-кой водной перекиси водорода и озонируют при комнатной температуре до поглощения 2,5-3 молей озона на 1 моль. KcHxHHQBHHEI Выпавшую хинолиновую кислоту отфильтровывают, промывают о . 10 мл воды и высушивают при 80 С до

IO постоянного веса. Из фильтрата дополнительно получают 0,3-0,4 r кислоты. Суммарный вес хинолиновой кислоты 8,5 г содер»: жанне основного вещества 99,3%. Выход

84%. ! б

Формула изобретения

Способ получения хинолиновой кислоты щ окислением хинолина или его производных в водной среде, содержащей эквимолярное количество минеральной кислоты, дейст» вием двух окислителей, одним из которых является озон, î r л и ч а ю шийся

35 тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве второго окислителя t применяют перекись водорода в количестве 3-4молей на 1 моль хинопина или его производных, при этом озон и перекйсь водорода исполь36 зуют совместно, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Чекмарева.И. Б., Жданович Е. С. и др. Получение хинолиновой и никотино вой кислот., Журнал прикладной химии

1965 г, 38, 707.

2. Патент США Ио 2964529, кп. 260-:, 2955, опубликовано 13.12.1960 г. (црототип).

Составитель Г. Жукова

Редакт. д Л. Емельянова Техред А. Богдан Корректор Д. Мельниченко

Заказ 4902/544 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения хинолиновой кислоты // 166654

Способ получения хинолиновой кислоты // 140062

Способ получения альфа-оксилепидинов реакцией замыкания цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты // 51629

Способ получения ор-, о-, -и пара-метоксихинальдинов // 48308

Способ получения ортооксихинолина // 28214

Бифенилзамещенные производные хинолина, фармацевтическая композиция, способ ингибирования // 2122540

Хинолоновые и акридиноновые соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2124006

Изобретение относится к хинолоновым и акридиноновым соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям, где R2 - H, (C1-C6)алкил (C1-C4)фторалкил; R3 - H, CN, (С1-C6)алкил, (C1-C6)фторалкил, этаноил или R2 и R3 образуют 1,4-бутандиил; R4 означает группу формулы II; R7 - H, R8 - H, (C1-C4)алкокси, NO2, CN, (C1-C4)фторалкил, галоген, (C1-C4)алкил; R9 - H, галоген, (C1-C4)алкил или (C1-C4)фторалкил или R8 и R9, взятые вместе, образуют (C1-C3)алкилендиокси; R10 и R11 - H, (C1-C4)алкил

Производное хинолона для лечения недержания мочи и способы его получения // 2149870

Изобретение относится к (S)-(-)-2-трифторметил-4-(3-цианофенил)-4,6,7,8-тетрагидро-5(1Н)-хинолону и его фармацевтически приемлемым солям, которые могут использоваться для лечения недержания мочи

Производные 10,11-метандибензосуберана, хемосенсибилизирующая композиция, способ преодоления резистентности к противоопухолевым лекарствам и способ лечения опухолевых заболеваний // 2167154

Изобретение относится к фармацевтически активным агентам

Производные циклоалкано-пиридина, фармацевтическая композиция на их основе и промежуточные соединения // 2194698

Изобретение относится к новым производным циклоалкано-пиридина общей формулы (I), где А-арил с 6-10 атомами углерода, незамещенный или монозамещенный галогеном, D-арил с 6-10 атомами углерода, незамещенный или замещенный фенилом, нитро, галогеном, трифторметилом или трифторметокси, или остаток формулы, представленной в формуле изобретения, Е-циклоалкил с 3-8 атомами углерода, линейный или разветвленный алкил с 1-8 атомами углерода или фенил, незамещенный или замещенный галогеном или трифторметилом, R1 и R2 вместе образуют линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-7 атомами углерода, которая замещена карбонильной группой и/или остатком формулы, представленной в формуле изобретения, смеси их изомеров или отдельным изомерам, их солям и N-окислам, за исключением 5(6Н)-хинолона, 3-бензоил-7,8-дигидро-2,7,7-триметил-4-фенила

Токоферолы, токотриенолы, другие хроманы и производные по боковым цепям и их применение // 2263672

Изобретение относится к новым производным токоферола, токотриенола и другим производным хромана общей формулы I где Х выбран из группы, включающей кислород и азот; Y выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, где, когда Y представляет собой кислород или азот, n равно 1, и, когда Y представляет собой серу, n равно 0;R1 представляет собой остаток карбоновой кислоты, карбоксамида, сложного эфира, спирта, амина или сульфата; R2 представляет собой метил; R3 представляет собой метил; R4 представляет собой метил и R5 выбран из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, карбоксил и сложноэфирный остаток, где, когда Y представляет собой азот, указанный азот замещен группой R6, где R6 представляет собой водород или метил;где, когда Х представляет собой кислород, Y представляет собой кислород и R5 представляет собой фитил, тогда R1 не является бутановой кислотой

Производные хинолина в качестве антагонистов гонадотропин высвобождающего гормона и способ их получения (варианты) // 2280031

Изобретение относится к новым производным хинолина проявляющим антагонистическую активность в отношении гонадотропин высвобождающего гормона

Кумариновые производные с подавляющей комт активностью // 2282627

Изобретение относится к новым кумариновым производным общей формулы 1: где два ОН-заместителя в фенильной части находится в положении орто по отношению одного к другому, a R1 - в положении орто по отношению к одной из гидроксильных групп; Х=O; R1 представляет NO2; R2 представляет водород или (C1-С6) алкил; R3=-(Y)n-(B)m-COOH или -(Y) n-(B)m-R8; где m=0 или 1, n=0; Y представляет -СО-; В представляет (C1-С6 )алкилен; R8 представляет фенил или 5- или 6-членный гетероцикл с одним-четырьмя гетероатомами, выбранными из N, где указанный фенил является необязательно замещенным одним заместителем, выбранным из галогена, NO2 или (C1-С 6) алкила; или R2 и R3 вместе образуют -(СН2)r-, где r равно 3, 4 или 5; R 4 и R5 вместе образуют =O; и R6=Н, или их фармацевтически приемлемым солям или фармацевтически приемлемым эфирам, которые являются ингибиторами фермента - катехол-O-метилтрансферазы (КОМТ)

6-этокси-1,2,2,4-тетраметил-1,2-дигидрохинолин в качестве компонента, повышающего стойкость углеводородных топлив к детонации // 2324681

Хинолин-, изохинолин- и хиназолиноксиалкиламиды и их применение в качестве фунгицидов // 2327687