Способ получения карбоновых кислот

 

!

-. - . 6 б,лг, w р .. ; ;: . .c. ;1, й

o n и с А н н е1

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскьх

Социалистических

Республик (11) 529151

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.04.75(21) 2123731 /04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.76.Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 23.12.76

2 (51) М. Кл.

С 07 С 53/16 С 07 С 53/22 С 07 С 63/06

Гаеударственный намитет

COBBT& MNHNCTp0B СССР аа делам иэабретений и открытий (53) УДК 547.29.07: 547 582 07 (088.8) Г. Б. Сергеев, В. В. Смирнов и Т. Н. Ростовщикова (72) Авторы изобретения

Московский ордена @енине и ордена Трудового Красного Знамени

Государственный: университет им. M. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам синтеза карбоновых кислот, представляющих практический интерес и широко используемых в производстве мономеров для пслимериэации, в синтезе красителей,,лекарственных и парфюмерных препаратов, в ряде других областей органического синтеза.

Наиболее . распространенным способом получения карбоновых кислот в промышленности является окисление различных угле-, 9 водородов, спиртов и альдегидов при нагр ванин в присутствии катализатора (Ц .

Однако в этом случае образуется большое количество побочных продуктов, эатрудняю«тнх разделение и снижающих выход целевых щ щэодуйтов е

Известен так;ке способ получения карбо- новых кислот, в частности бензойной, состо, ящий в омьтлении трихлорпроизводных угле.водородов, например трихлортолуола f2) . щ

Доступность таких хлорпроиэводных ограничена.

Из лабораторйых способов наиболее ре(эультатнвнымн являются способы получения

2 карбоновых кислот омылением нитрилов и через реактивы Гриньяра (13.

Однако из-за особенностей используемых реактивов эти способы непригодны для промышленного вопроизводства.

Разработаны также способы получения карбоновых кислот иэ окиси углерода, оле,финов с применением воды или спирта в присутствии катализаторов при высокйх ,температурах и давлениях (3) . !

При осуществленнте указанных способов основная реакция сопровождается побочны. ми реакциямк, снижающими выход целевого

;продукта, кроме того, необходимо использовать аппаратуру из специального матери,ал&, „Наиболее - еетизким к предлагаемому способу является способ получения карбоновых

;кислот путем взаимодействия карбонила никеля с ацетиленовыми производными в

;:кислой среде в присутствии спирта при 70-78 С (4).

Однако выход целевого продукта низок (до 48%), а ацетиленовые производные труднодоступны.

529151

4 (фенила, триметилуксусную из .третичного хлористого бутила.

1. Способ получения карбоновых кислот с использованием карбонила металла и спирта, о т л и ч а ю m и и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличенная выхода продукта, в качестве карбонила металла используют пентакарбонил железа, который подвергают взаимодействию с галоидзамещенными углеводородами и хлористым водородом в присутствии каталитических количеств спирта Сб - С!О о при 0 - минус 40 С с последующим гидролизом полученной при этом смеси.

2.Способпоп.1, отличаю— шийся тем, что процесс ведут при минус 10 - минус 40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Неницеску К. Д., Органическая химия", Иностранная литература", М., 1962 г., т. 1, стр. 704.

2. Лебедев Н. H., "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза", Химия", М., 1971 г., стр. 203-757.

3. Эйдус Я. Т., Пизициий К. В., Лапидус А, Л., Нефедов Б. К., Успехи химии", Карбонилирование монсолефинов и моноацетиленовых углеводородов, 1971 г., 40, 806.

4.y.R.Н. Хoees,т Y. She, М С.Nhitimg, v.chem. Soc. 2 зо, f950-.," Я ese a!.ches оп Дсеtvge ie compounds ХХ "the React oh 5е %66н И1СМФЯ Gal вопи 6 atld МОЯО&оЬ5ф i»

%veen Ace4ifehie Compounds. (прототип).

Ыедью изобретения является увеличенйе выхода целевых продуктов - карбоновых кислотр " а также замена дефицитных G1IB тиленовых производных более доступными гэлоидзамешеннымк углеводородами, что и Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я позволяет расширить сырьевую базу для данно о производства.

Предлагается карбоновые кислоты получать взаимодействием пентакарбонила же-, леза с гвлоидзамешеннымк углеводородами: Ю и хлористым водородом в присутствии каталитнческнх количеств спирта Сб -C.>oпри о

0 - минус 40 С,:лучше при минус 10о минус 40 С, с последуюшям гидролизом полученной при этом реакционной смеси. Выход + целевых продуктов составляет 80-92% от теоретического.

П р к м e p 1. Через смесь 3.5 мл (0,11 моль) пентакарбонила железа, 15 мл (0,105 моль) хлористого гексила и 0,1 мл гексилового спирта пропускают в течение о

8 час хлористый вод род прк минус 10 С.

По окончания реакции в ИК- =пектре обнару- 1 жквают интенсивную полосу поглощения алло ) ангидрида энаятовой кислоты (1810 cM ).

Смесь затем обрабатывают избытком 1 н. водного раствора щелочи, отделяют водный слой и обрабатывают его серной .кислотой! прп охлаждении. Выделяют 12,2 г энанто-, о 136 вой кислоты, выход 92%; т.кип. 227-280 С о (по литературным данным т.кип. 228 C).

Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, но используют 15 мл (0,3.3. моль) пентакарбонила железа, 60 мл (0,72 моль) четыреххлористого углерода и 0,3 мл гексилового спирта. Получают

15 9 г трихлоруксусной кислоты, т.пл.

54-56 С (по литературшлм данным т.пл.

57 С), выход 90% от теоретического.

Аналогично получщот валериановую кислоту из бромистого бутила и хлористого буткла, бензойную кислоту из хлористого

Составитель "Г. Лавриенко

Редактор И. Кузнецова Техред И. Ковач Корректор С. Болдкжар

Заказ 5254/74 Тираж 575 Подписное

11ЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?K-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4