Способ отделки кератинсодержащих текстильных материалов

 

529810 срелннй молекулярный вес ие превышает 1

1 ОООО;

b -- 0 илн l; c -- целое число, по кранней мере Е, и предпочтительно 2 илк 3;

R - радикал, оставшийся после удаления с

ОИ-групп нз соединения, которы . имеет минимум Ь с, спиртовые кли феноловые гидроксилькые группы илн ацилрадикал, оставшийся после удаления с, ° ОИ-групп из соединения, которое имеет минимум с, СООИ- группы, каждая алкилен — группа содержит цепь кз 1© минимум 2 и максимум 6 атомов углерода между последовательнымн атомами кислорода, ; 11) означает группу формулы — ОИ илк-ООСВэ, R означает — И, ацильнув группу, или остаток, Етосле удаления одкоц ОИ группы, алкоголя, с ограничением, что R u Rg не означают оба ацил, если а и b оба означавт нуль и что R не означет — И, если Ь вЂ” 1, и йз озкачает — И или одновалентнув углеводородную группу, которая может иметь карбоксильные или алкоксикарбонильные заместители. 2О

Полиолефин А. Смесь из полиола 1 - адецативного соединения окиси пропклена к глицерина с мол.в.

4000 — (200 г), малеикового ангидрида (14,7 г) н . N — бензилдиметиламика (2 г) церемешквают ири

120 в течение 100 мин. Продукт, полиолефин А, имеет формулу (. н СН3

®

С Н вЂ” (СiС Н,СН1 — OE

1 пт

СН, 3 где а — целое число средней величины 22,3 и Е означает

-ССН= (".НСОН

)I

О .О 35

Полиолефин В. К 536,5 r полколефина А при ..120 С во время перемешивания прибавляют прос той эфир к-бупшглицидила, содержащий 7,1 экв./

Kr (49 г, r.е. 0,9 моля) эпокснда, и перемешнванке продолжается прк 126 в течение 100 мин, причем в течение этого времени содержание эпоксида в продукте снижается до О. Полиолефин В имеет формулу П, где Е означает

-ССНСНС0(СНг) СНСНг0ЕСНг)г С "з и 11 /

О О ОН но содержит на средний моль 0,1 моля. полиолефина А

Полиолефин С. Смесь полиола 1 (1 кг) ма © эвинового ангидрида (73 r) к триэтиламина (10 г) перемешивают при 120о в течение 90 мии, К этой смеси добавляют толуол (200 мл), и-бутоловый спирт (100 мл) н моногидрат толуол-п-сульфокнс-. лоты (27 г) к все нагревают с обратным холодильником; образоваииая вода удаляется азеотроиио.

И

После того, как собраны 14 мл вода, иагревание с обратным холодильником приостанавливают н добавлявт больше толуола. Раствор трижды промывают водой, сушат кад сульфатом магния, фильтруют .к растворктель у)еаляют испарением под уменьшен- 6@

4 ным давлением, чтобы оставить желанный продукт, которыя имеет форьгггчу И где Е означает — СЫ-СНООО(Сй,), CН3 н о

Нолколефин В Ga, приготовлен как полиолефин

В, но употребляет 26,5 г (0,5 моля) простого эфира н-бутклглкцидила. Поэтому долколефин 0 можно выразить формулой

Hg

Снг+СНг Н)г,ггСггСН=СггСООН)

CH- СН

1 I

1СН вЂ” (GCH„CH) . О Н= а)

=(.нСооСНг(.ЯСИ о(СИ ) 5СН

II ои где аг — целое число средней величины 22,3.

Палиолефин Е. Триглицидиловый простой эфир атолиола 1 содержащий 200 r (6,58 экц/кг) эпоксн да, 10 г метакрнловой кислоты, 2 r триэтнламина

Ек0,2 г гндрохикона, деремешнвают при 120 в. етечекке3 час, причем в течение этого времени содержание.зпоксида снижается до О. Полнолефин Е имеет формулу 11, где Е означает

CHg

t .СНг СИ(=. H OÑC =СН

Е ЕЕ 2 он ) а

Полиолефии F. Триглицидкльный простой эфир полиола Y (полиол %11 н полиол Х(И аналогичны полиолу 1 с мол.в. 4800, 100, 3000, 600, 1000), содержащий эпокси 2,7 экв./кг (500 r), метакриловая кислота (116 г), триэткламик (6 r) и гидрохкнон (0,5 r) перемешивают 80 в течение 2 час к нри lI20 в течение 3 час, причем в течение этого времени содержанке эпокскда смеси снизилось до О.

Полиолефин F имеет формулу Ш

© г Н3

1 t

СН вЂ” <ОСИгeH ) Ое

Фг г г j где аа — целое число средней величины 3,5 и Е означает сн, Е

СЯ -СЕЙСЯ ОСС =Си а г Х он О

Полколефки G. К перемешанному раствору полнола 1 (200 г) . трнэтиламнка (22 г) в сухом ацетоне добавляют свежеднсткллированный хлоркд акрконла (20 г), Смесь перемешивают прк комнатной . температуре в течение часа и нагревают с обратным холодильником в течение 5 час, После этого фильт руют, добавляют о-метокскфенол (0,2 г) для по-) б давления полимеризации, и растворитель испаряют под уменьшенным давлением. Полиолефин имеет формулу11, где Е означает — н=(. н

Полиолефин Н. Акриловая кислота (39), триэтиламин (2,4 г) и гидрохинон (0,2г) перемешивают при 800, в то время как триглицидильный простой эфир полиола 1П (200 r) добавляют в течение 75 мин. Смесь перемешивают в течение часа при 80 и в течение 3 час при 120о, причем в течение этого времени содержание эпоксида в продукте снижается до О.

Полиолефин Н имеет формулу 111, где Е означает

-Сн снсн ОССн=Сн

1 II

ОН О

Полиолефин3 Простой эфир бутан-1,4-диол диг- лицидила, содержащий 7,8 экв./кг (100 r) эпокси-. да, 1 г триэтиламина и 0 1 г гидрохинона, нагревают при перемешивании до 120о и в течение часа

i добавляют 56,2 r акриловой кислоты. Содержание эпоксида продукта нуль.

Полиолефин 3 имеет формулу

ОН О

jt

СН СН Ог.Н СНСН ОССН=СНр

Возможно исполь. name и других полиенов.

Полимеркаптан A. .месь из 800 r (0,2 г моль) полиола 1,55, 2 г (0,6 г ° моль) тиогликолевой кислоты, 5 г толуол-я-сульфокислоты и 350 мл толуола нагревают с обратным холодильником при перемешивании в атмосфере азота. Воду (10,8 мл, 0,6 г моль) „образованную во время реакции удаляют в виде азеотропной смеси с толуолом.

Смесь охлаждают и промывают водой, а органйческий слой отделяют. При удалении под вакуумом растворителя от органических слоев остаются 793 г (94% от теоретического) желательного трис- (тиогликолата)- "Полимеркаптана А", содержащего

0,59 экв./кг тиола.

Полимеркаптан В. Простой эфир поли-(2-пщ рокси-3-меркапто-пропила), приготовленный из полиола 11, эпихлоргидрина и гидросульфида натрия. Он содержит 0,32 экв./кг тиола.

Полимеркаптан С. Приготовлен тем же спосо. бом, что и полимеркаптан А, но употребляется 0,4 г.

° моль тиогликолевой кислоты. Таким способом полимеркаптан С является бис- (тиогликоллатом)-трехатомным полиолом 1.

Полимеркаптан D — 1 . Приготовлены аналогично полимеркалтану А, путем полной этерификации с тиогликолевой кислотой полиолов III — Х1 (полиол

Й аналогичен полиолу 1 с мол.в. 5000, полиол Игексан-1, 2, 6-триола и окиси пропилена с молв, 1500, полиол VIII — соединение пентаэритрита и окиси пропилена с мол.в. 4000, полиол 1Х

529810 аддитивное соединение 1, 1, 1-триметилолпропана и окиси пропилена с мол.в. 4040, полиол Х - аддитивное соединение бутан-1,4-диола и те грагндрофурана с мол.в. 1000, полиол ХГ - аддитивное соединение этилендиамина и окиси пропилена с мол.в. 50Ч в соответствующем порядке. В случае политиолов G — L перхлорэтилен употреблен вместо толуола, а в случае полиотиола катализатор не употреблен.

10 Полимеркаптан М. Это трис- (2 меркаптпропионат) полиола I, приготовленный аналогично полимеркаптану А.

Полимеркаптан N. Смесь из 1,1,1-триметилолпропана (26,8 г), гликоля полиоксипропилена (170 г)

IS со средним молл. 425, адипинной кислоты (58,4 r); тиогликолевой кислоты (55,2 г ) толуог; и-сульфокислоты (3 г) и перхлорэтилена (350 мл) нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота. Воду (25 мл), образованную во время реакции, удаляют как и ее азеотропиую смесь с перхлорэтиленом. Смесь охлаждают и промывают водой, органические слои отделяют, и растворитель испаряют, чтобы остался полимеркаптан N (278,9), содержащий 1,88 экв./кг тиола. другие сложные эфиры, перечисленные в табл.

1, приготовлены аналогичным способом.

Кератинсодержащнй материал включает все формы кератиновых волокон илн тканей и одежд, изготовленных из них, например руно, гребенный прочее„чесальная лента, гребенные очесы, пряжа> нити, ворсовые ткани, нетканые материи, тканые материи и трикотажи.

Материал, который должен быть обработан, может состоять или из кератиновых волокон или из смеси их с синтетическим волокнистым и тонковолокнистым материалом, как например, полиамидами, полиэфирными, и поли (аркил-нитрилами), и

40 целлюлюзным материалом, включительно регенериро-, ванного целлюлозного материала. Но в общем материал должен бы содержать, по крайней мере, 30% от веса кератиновых волокон и лучшие результаты можно получить с материалами, которые содержат 100% кем@ ратиновых волокон.

Обыкновенно кератиновый материал обрабатывается одновременно с полиеном и полимеркапта-. ном, но возможна обработка материала сначала щ» нолиеном, а затем полимеркаптаном, или наоборот.

Многие из полиенов и полимеркаптанов нерастворимы в воде, но их можно применять как водную дисперсию или эмульсию. Их можно применять иэ органических растворителей, например алая коголей, низких кетонов, толуола и галогенированных углеводородных растворителей, особенно хлорированных и/или фторированных углеводородов, например растворителей химической чистки, тетрахлорида углерода, трихлорэтилена и перхлорgy этилена. а и и и и l

Малярное отношение

Компоненты

Содержание тиола, экв./кг

Полимеркаптв

4

Глицерин

Адипиновая кислота

Бутан-1,4-диол

Тиогликолевая кислота

2,35

1,09

Полиол Т

Мерквптоянтарная кислота н-Пентвнол

0,83

1

3 .3

Полиол 1т

Адипиновая кислота . 2-Меркаптоэтанол

0,62

Полиол Х П

Меркаптоянтарная кислота

1,15

Гексан-1,2,6-триол

Димеризационная линолевая кислота

Гексан-1,6-диол

Тиогликолевая кислота

0,94

4 2,5

1,64

Полиол Ш

Адипиновая кислота

Бутан-1,4-диол

Тиогликолевая кислота

1,78

Гексан-1,2,6-триол

Днмеризацнонная линолевая кислота

Полиол Х11

Тиогликолевая кислота

Тримеризационная линолевая кислота

Полиол Х1У (полиол Х11/Х)Я состоит из глицерина и окиси этилена с мол.в, 425, 750, 1000, 2000) . Тиогликолевая кислота

Тримеризационная линолевая кислота

Бутан-1,4-диол

Тногликолевая кислота

Водные эмульсии, пригодные для применения,.

BoIBtcHoB и полимеркаптвнов, включают полиен и полимерквлтан я по выбору эмульгвтор и/или защитный коллоид, например карбоксиметилцеллю., Я лоза натрия, гидроксиэтилцеллюлоза, или метилвиннлов ого эфира, гомополимеры и сополнмеры, например с малеиновым ангидридом.

Количесяьо употребленных полиенов и полижрквптанов зависит от желательного эфф. кта. O

Стабилизирование трикотажа требует обыкновенно 1 — 10%: у тканой материи высокая мерв стойкости к усадке, держание складок и значительная стойкость к сминанию может в общем быть достигнута с относительно меленьким количеством (до 5%). Однако, если кератиновый материал содержит бошьшое количество волокон в свободном виде, то количество примененного реагирующего средства должно быть увеличено для обеспечения

529810

ЕТА1 0 15 ррА2 1,5

18,1

20,8

19,9

3,0 г2

21,7

22,6

3,0

1,5

4,0

ET A 0,06

4,4

А

1,5

1,5

4,0

ET A 0,06

5,4

4,5

1,5

ЕТА 0,06 6,4

0,75

2,25

0,75, ЕТА 0 06

ЕТА 0,06

ETA 0 06

2,25

5,4

6,9

1,7

84

1,7

1,3

5,9

ЕТА 0,06 4,9

ЕТА 0,06 6,4

ЕТА 006 6 5

1,7

1,3

104

1,7

1,3

4,0

4,9 5,5

1,5

1,5

124

ETA 0,12

8,8

7,4

8,8

6,9

0,4

3,0

4,0

4,0

3,5

ЕТА 0,12

ЕТА 0,06

ЕТА 0,24

ETA О,1

3,0

1,0

143

1),7

7,9

0,6

3,0

9, 3,0

0,4

3,0

0,4

16 связей между волокнами. Количество полимеркаптина обыкновенно достаточно, чтобы снабжать от 0,8 до 1,2 меркалтанных грунп на этиленовую двойную, cs язь полне на.

Гриф обработанного материала будет зависеть

)от примененного количества, и также от относителыгой пропорции полиена и полимеркаптана, а оптимальные количества можно определить прос- тым экспериментом. Пока полиены большей части не отвердились желаемые результаты получить . нельзя. Отверждение происходит при кислых, пеАг,ральных или щелочных условиях, характерно при значении рН от 3 до 10. Часто желательно включить и катализатор. Его количество может колебаться в широких пределах: от 0,1 до 20 вес.% в расчете на ч общий вес смеси полиена и полимеркаптани.

Пример ы 1 — 21, Ткань иэ шерстяной фланели весом приблизительно 170 г на 1 м (рН ее водного экстракта равно 7,1) пропитывают до поглощения 300%-ным раствором в перхлорэтилене . (испытания 1,2,11,13 — 17,19), содержащего1компоценты, перечисленные в табл. 2. Количесгва тиола, полиена и катализаторов выражены процентами от веса фланелевого образца. Эксперимен1ы

35,7,9 и 4,6,8,10,12,18;20 и 21 проведены подоб5 ным образом с исключением, что компоненты употреблены в соответствующем порядке из растворов в трехлорэтилене и из 50%-nûõ водных эмульсий.

После пропитки образцы сушат в вентилированной печке при 65 в течение 15 мин и сохраняют .при комнатноь температуре.

После хранения в течение 1 — 22 дней образцы стирают, затем сушат и испытывают. Поверхность необработанной ткани уменьшается в среднем на 22,9%.

Полученные результаты обработанных проб попведецы в табл. 2.

Вместо полпмеркаптанов A, D, N, Q, Su0>

2п можно употреблять сложньге эфиры и полиэфиры С, Š— М, О, Р, R,Ò вЂ” N1,и простой эфир В, Таблица 2

529810

12. 173

Е 1,3

8, 1,5

ЕТА 0,06

1,7

6,5 6,0

ЕТА 0,12 8,3 ., 183

1,5

8,8

1,7

С 1,3

С 3,0

Н 1,5

ЕТА 0,06 5,4

ЕТА 0,12 10,2

ЕТА 0,12 9,8

4,5 3.5

3,5

1,5

9,3

1,5

213

10,2

При ме чали я: 1 — ЕТА — диэтилентриамин;

2 — PPA — поли(оксипропнлен) диамин со средним мол.в. 2000;

3 — отвержден добавочным нагреванием при 150оС в течение 5 мин;

4 — отвержден добавочным влиянием пара паровым утюгом в течение 2,5 мин.

Формула изобретения

Составитель В. Островскиф

Техред А. Демьянова КоРРектоР А Лакнда

Редактор Н. Джаратетти

Заказ 5427/191 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Harem", r. Ужгород, ул. Проектная. 4

Способ отделки кератин содержащих текстиль-, ных материалов пропиткой их раствором или

- дисперсией смеси гетероцепного ненасыщенного Э1 полимера и полимеркаптана с последующейтермообработкой, отличающийся тем, что, с целью улучшения противоусадочности, несвойлачиваемости и поверхностного грифа материалов, используют ненасыщенный полимер с мол.в. 250—

1 0000 с 2 — 6 этиленовыми связями в Р-положении к кислороду, азоту или сере и полимеркаптан с 2 — 6 меркаптановыми группами, содержащий остаток мно. гоатомного спирта или поликарбоновой кислоты, связанный через простые эфирные или спожноэфирные группы, при сумме этиленовых связей и меркаптановых групп, равном 4,1 — 8, а термообработку проводят при 35 — 180оС.