4-окси-2,3,5,6-тетрафторбензиловый спирт,применяемый для получения полифторированных оксии диоксидиарилметановмономеров для синтеза термостойких полимеров

 

ттт $ i т о. f

О П И С А Н И Е ; 535275

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскиф

Соцкалнстическик

Рессублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08,10.74 (21) 2065238/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 20.12,76 (51) М. Кл з С 07С 31/34

С 07С 39/24

С 08G 63/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий (53) УДК 547.568.5 (088,8) (72) Авторы

A. Г. Будник и E. И. Хоменко

Красноярский государственный университет изобретения (71) Заявитель (54) 4-ОКСИ-2,3,5,6-ТЕТРАФТОРБЕНЗИЛОВЫЙ СПИРТ, ПРИМЕНЯЕМЫЙ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ

ОКСИ- И ДИОКСИДИАРИЛМЕТАНО — МОНОМЕРОВ

ДЛЯ CNНТЕЗА ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ

С11 OZ

Изобретение относится к новому химическому соединению 4-окси-2,3,5,6 - тетрафторбензиловому спирту формулы

4-0кси-2,3,5,6 - тетрафторбензиловый спирт может быть использован для синтеза полифторированных окси- и диоксидиарилметанов и других полифторароматических соединений, содержащих функциональные группы в боковой цепи и служащих мономерами для термостойких полимеров.

Оксибензиловые спирты находят применение для синтеза окси- и диоксидиарилметанов — промежуточных соединений в синтезе эпоксидных смол и в ряде других синтезов (1).

Введение в органические соединения, в том числе и полимеры атомов фтора зачастую приводит к появлению новых или улучшению известных свойств материалов, полученных на их основе — таких как повышенная термостойкость, устойчивость к химическим, окислительным и радиационным воздействиям, эластичность при низких температурах и т. д.

Ряд простых полпфторированных эфиров находят применение в качестве термостабпльных жидкостей, масел, смазок (2), 4-0ксп-2,3,5,6-тетрафторбензиловый спирт, 5 его свойства в литературе не описаны.

Целью изобретения является 4-окси-2,3,5,6тетрафторбензиловый спирт. 4-0кси-2,3,5,6тетрафторбензиловый спирт получают взаимодействием 2,3,5,6-тетрафторфенола с формIo альдегидом (в виде параформа или 30—

37

15 выходов целевых продуктов лучше использовать избыток (четырех-восьмикратный) формальдегида.

Предлагаемый способ получения 4-окси2,3,5,б-тетрафторбензилового спирта отлича20 ется простотой, доступностью исходного сырья и высоким выходом.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 30 мл соляной кислоты (d=

25 =1,19), 1,26 г (0,04 моля) параформа, 1,0 г (0,006 моля) 2,3,5,6-тетрафторфенола, перемешивают и нагревают содержимое колбы при

60 — 70 С 7 — 8 ч. Охлажденную реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстраги30 руют эфиром. Эфирный раствор сушат MgSO<.

535275

Формула изобретения Яа ОН

Составитель H. Гозалова

Техред А. Камышникова Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Новожилова

Заказ 2688/7 Изд. Ае 1824 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министрсв СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб,, д, 4/5

Типография. пр. Сапунова, 2

Эфир отгоняют и получают 0,99 г (84%) 4окси-2,3,5,6-тетрафторбензилового спирта с т. пл. 116 †1 С (из бензола с активированпым углем) .

Найдено, %: С 42,56, 42,62; Н 1,94, 2,02; F

39,12, 39,20; Мол. вес 195,200.

С7Н4Р40,.

Вычислено, %: С 42,85; Н 2,04; F 38,77;

Мол. вес 196.

ИК-спектр (раствор СС14) содержит полосы поглощения при 1510 †15 и 1660 см (полифторированное ароматическое кольцо); 2860 и

2930 см †(С вЂ” Н) и 3575 см (Π— Н). В спектре ЯМР F" имеется два сигнала равной интенсивности при +2,7 и — 13,0 м.д. (внешний стандарт CoFo) .

Прим ер 2. К 25 — 30 мл 60 lo-ного водного раствора Нз$04 (d=1,50) прибавляют 2,88 г (0,096 моля) параформа, 2,0 г (0,012 моля)

2,3,5,6-тетрафторфенола и нагревают при 30—

35 С и перемешивании 8 ч.

Обработкой аналогично описанной в примере 1 получают 1,89 г (80%) 4-окси-2,3,5,6-тетрафторбензилового спирта с т. пл. 116—

117 С (из бензола с активированным углем).

Смешанная проба с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления. ИК-спектры обоих образцов идентичны.

Испытания 4 - окситетрафторбензилового спирта (I) на предмет использования его для получения полифторированных мономеров— оксидиарилметанов и термостойких полимеров. Осуществлен синтез ряда полифторированных оксидиарилметанов алкилированием спиртом 1 ряда галоидфенолов и тетрафторбензолов в кислой среде.

Результаты испытания полимера.

Образец полимера на основе (перфторированного диоксидиарил мета на) и фталевого ангидрида получен сплавлением обоих компонентов при 180 — 230 С и испытан на растворимость, температуру размягчения, термостабильность и горючесть (огнестойкость) .

Полимер темно-вишневого цвета, стеклообразный, хрупкий, устойчив в кислотах и щелочах.

Температура размягчения 280 †3 С.

При выдерживании образца в воздушном термостате при 300 С в течение 1 ч потеря

10 веса составляет 1,2%, при 400 С вЂ” 14%.

В пламени горелки образец не горит, а только раскаливается и медленно обугливается, Таким образом, 4-окси-2,3,5,6 - тетрафтор15 бензиловый спирт может быть рекомендован в качестве исходного сырья для получения полифторированных мономеров и из них термостойких и устойчивых к химическим воздействиям полимеров.

4-0кси-2,3,5,6 -тетрафторбензиловый спирт формулы

25 применяемый для получения полифторированных окси- и диоксидиарилметанов — мономеров для синтеза термостойких полимеров.

35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Пакен А. М. Эпоксидные соединения и эпоксндные смолы, с. 442, 1962.

2. Пономаренко В. A., Круковский С. П., 40 Алыбина А. Ю, Фторсодержащие гетероцепные полимеры, М., с. 128, 1973.