Способ получения 2-окса- или 2-тиаалкилдифенилфосфиноксидов
-т ь "н -тахничеоке д онс л яры, БА
Айй
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07f 9/50
Заявлено 23.III.1972 (№ 1763685/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.XI I.1973. Бюллетень № 47 УДК 547.241.07(088.8)
Дата опубликования описания 14Х.1974
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений м открытий
Автор изобретения
Г. Я. Легин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСАИЛ И 2-ТИААЛКИЛДИФЕНИЛФОСФИНОКСИДОВ окисей усовер2-оксаобщей (С,Н,),P (О) СН,ХК, где Х вЂ” кислород или сера;
Изобретение относится к получению третичных фосфитов, в частности к шенствованному способу получения или 2-тиаалкилдифенилфосфиноксидов формулы
R — алкил.
Эти соединения могут быть использованы в качестве экстрагентов ценных металлов и физиологически активных веществ.
Известен способ получения 2-окса- или 2тиаалкилдифенилфосфиноксидов взаимодействием а-хлорметиловых эфиров или а-хлорметилсульфидов с дифенилхлорфосфином с последующим разложением образующихся аддуктов спиртом или водой и выделением целевого продукта известными способами. Выход продукта до 62%.
С целью повышения выхода продукта предложено дифенилхлорфосфин применять в виде комплекса с хлористым алюминием, что позволяет довести выход продукта до 86%.
Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например 1,1,2,2-тетрахлорэтана.
По описываемому способу исходный комплекс получают следующим образом. Бензол, взятый в трехкратном (или большем) мольном избьггке, кипятят в течение 15 — 20 час с треххлористым фосфором н хлористым алюминием. Избыток бензола отгоняют в вакууме (лучше при перемешивании) .
5 Образовавшийся комплекс дифенилхлорфосфина с хлористым алюминием при необходимости разбавляют неболыпнм количеством сухого тетрахлорэтана, К раствору- добавляют а-хлорметиловый эфир илн а-хлорметил10 сульфид и затем реакционную смесь гидролизуют.
Целевые продукты выделяют известными способами.
Пример 1. 2-Оксапропилдифенилфосфин13 оксид. Смесь 46,8 r (0,6 моль) абсол1отного бензола, 27,6 r (0,2 моль) треххлористого фосфора и 26,8 г (0,2 моль) безводного хлористого алюминия кипятят при перемешивании в течение 20 час. Избыток бензола отго20 няют при перемешнвании при 50 — 60 /10 мм рт. ст. К остатку добавляют 50 мл сухого
1,1,2,2-тетрахлорэтана, а к полученному раствору прикапывают при перемешнвании 16,1 г (0,2 моль) метилхлорметнлового эфира при
2s — 20 . Реакционную смесь оставляют на ночь, выливают на лед и извлекают бензолом (4Q 50 мл). Обьеднненные вытяжки промывают раствором бикарбоната натрия нли разбавленным раствором щелочи, фильтруют, отго30 няют растворитель и получают 36,8 r (74,8%
407917
Литературные данные; т, пл. 114 — 116 C
ИК-спектр: 1592, 705 см — (С6Нз), 1441 см — (P — С6Нз), 1187 см — (v Р=О), 1100 см — (v„C — Π— С) .
Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.
От теоретического) 2-оксапропилдифенилфосфиноксида с т. пл. 114 — 116 (из смеси бензол — гексан).
Найдено, 7О: С 54,00; 54,00; Н 5,89; 5,91.
С14Н1зОгР.
Вычислено, о о: С 54,25; Н 6,10.
Содержание, % о
v д
О ж (О о
Найдено
Вычислено
Выход, %
Т. пл., С
Формула
63,82
63,99
143 — 145* (С,Н,), P (О) СНРСН, (СгНг)г P (О) СНгЗСгНг (С,H,)г P (О) CH SC,Н,-н
64,12
64,0
5,83
5,67
5,72
65,12
65,35
91 — 93
65,1
6,06
6,03
65,22
6,17
105,5 †1
67,37
6 7,28
6,84
6,79
67,10
6,91
85,7
Густое масло: л,о 1 5570
70,93
71,00 (СгНг)г P (O)CH,OC H„-г
7,31
7,34
71,52
7,62
58,8 (С, Н,),Р(0) СН,XR, B ИК-спектре 2-тиапропилдифенилфосфиноксида (№ 2) содержатся почти те же основные полосы, что в спектре продукта из примера 1, за исключением линии 1100 см — . Соединения 2 и 4 окислены перекисью водорода в соответствующие сульфоновые производные с т. пл. 205 — 207 (литературные данные 203—
205 ) и 165 †1 . В ИК-спектрах обоих сульфонов содержатся полосы поглощения
1300 см — (v,. SOq) и 1150 см — (v, ЯОз). Их строение подтверждено также анализом. Кроме того, с помощью ИК-спектра подтверждено строение соединения № 5. где Х вЂ” кислород или сера;
R — алкил, взаимодействием а-хлорметиловых эфиров или а-хлорметилсульфидов с дифенилхлорфосфином с последующим разложением образующихся аддуктов и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ющи и ся тем, что, с целью повышения выхода продукта, дифснилхлорфосфин применяют в виде комплекса с хлористым алюминием.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например 1,1,2,2-тетрахлорэтана.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-окса- или 2-тиаалкилдифенилфосфиноксидов общей формулы
Составитель М. Макарова
Редактор Ф. Хлебников
Техред 3. Тараненко Корректор Н. Аук
Заказ 1012)19 Изд. № 295
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и
Москва, Ж-35, Раушская
Типография, пр. Сапунова, 2 г Литературные данные: т. пл. 139 †1 С
Тираж 523 Подписное
Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5
