Л. М. Ягупольский, К. H Бильдинов, П. В. Серебров, А. А. Гончаренко, В. Я. Семений, А. В. Кирсанов, М. И. Ляпунов, H. Г. Фещенко и В. Н. Завацкий (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРИС(ПЕРФТОРАЛКИЛ)-ФОСФИНОВ

Ю вЂ” Р вЂ” 0 1Г

Изобретение относится к области получения фоофорортанических соединений, а именно окисей трис-(перфторалкил)-фоофинов общей формулы где Я1 вЂ” СРг, Сглаз, Сз1- т и т. д.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в фосфорорганичес ком синтезе.

Известен способ получения окиси трис-(трифторметил) -,фосфина гидролизом трис- (трифторметил-дихлорфосфорана в присутствии щавелевой кислоты.

При осуществлении этого способа возникает многостадийность процесса, связанная с необходимостью получения трис- (трифторметил) -дихлорфосфорана из трифториодметана и белого или желтого фосфора при высокой температуре, а также с получением трифториодметана. Синтез окисей трис-(перфторалкил)-фосфинов, где число атомов углерода в перфторалкильных группах два или более, может быть связан с еще большими трудностями.

С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения окисей трис-(перфторалкил)-фосфинов, заключающийся в том, что окиси триалкилфосфинов подвергают электрохимическому фторированию в среде безводного фтористого водорода. Процесс электрохимического фторирования триалкилфосфиноксидов проводится в стандартном оборудовании, применяемом для получения

10 перфторированных органических соединений методом электрохимического фторирования.

В качестве прокладочных и уплотнительных материалов используют фторопласт-4 и фторопласт-3. Для облегчения дозировки исходных

15 триалкилфосфиноксидов в электролизер их предварительно растворяют в безводном фтористом водороде.

Процесс электролиза может проходить как периодически, так и непрерывно. При прове20 дении электролиза может применяться довольно широкий диапазон плотностей тока от

0,02 до 0,05 а/см при напряжении на электродах 5,0 вЂ” 6,0 в.

З начительного осмоления электролита и

25 коррозии при электрофторировании триалкилфосфиноксидов не наблюдается. Выход оки сей трис- (перфторалкил) -фосфинов колеблется в пределах от 30 до 60% от теоретического по веществу. В качестве побочных продуктов

384349

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор Е. Герасимова Техред В. Рыбалова Корректоры: Л. Котова и Н. Ау к

Заказ 3468/1 Изд. № 9! Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 реакции фторирования получаются, в основном, перфторуглероды и некоторые фторфосфорсодержащие соединения.

Выделение целевых продуктов из получен ной при электролизе смеси перфтори рованных соединений, содержащей 80% и более окисей хрис- (пер фторалкил) -фосфинов, проводится известными способами, например ректификацией.

Предлагаемый способ получения окисей трис- (перфторалкил) -фоофинов характеризуется простотой и возможностью использования в качестве исходных соединений углеводородных аналогов получаемых продуктов.

Пример. Электрохимическое фторирование трипропилфосфиноксида проводят в электролизе пакетного типа объемом 1,2 л с применением никелевых анодов площадью

750 сма и стальных катодов. Элеквролизная установка смонтирована и загерметизирована с применением материалов из фторопласта-4.

Начальная концентрация трипропилфосфиноксида во фтористом водороде 15 вес. %, которая в дальнейшем поддерживалась в пределах

15 вЂ” 20% за счет периодических подпиток исходным сырьем (80%-ным раствором трипропилфосфиноксида во фтористом водороде).

Условия проведения процесса: плопность тока 0,03 а/см, напряжение на электродах

5,5 вЂ” 5,8 в; температура электролита 18 вЂ” 20 С; температура обратного холодильника 25вЂ”

30 С; ток двухполупериодного выпрямления (от селеновых выпрямителей типа BCMPвЂ”

200) .

Процесс электролиза проводят периодически с отключением электролизера,на ночь. По мере снижения уровня электролита в электролизер добавляют необходимое количество фтористого водорода. жидкие:перфторированные продукты (сырец) собирают на дне электролизера, откуда периодически их сливают.

Всего за время эксперимента через электролит пропущено 2660 а/час электричества и получено 356 г сырца, средний выход которого

4 составил 0,134 г/а вЂ” час или 52,2% от теоретического по веществу.

Анализы средней пробы сырца методом

Г КХ показали наличие в нем 96% перфторпропилфосфиноксида, выход за время опыта

50,1% перфторпропилфосфиноксида; т. кип.

150 151 С; n î 1 2948; d o 1 8598

Найдено, %: P 5,86, 5,66; С 19,25, 19,32;

F 70,78, 70,70; 71,36; МКп 55,04.

C,Р.,РО.

Вычислено, %: P 5 59; С 19 48; F 72 1;

МКр 55,2.

В ИК-спектрах перфторпропилфосфиноксида имеется интенсивное поглощение в области

1332 см-, характерное для Р=О связи, а также 1140 см вЂ” и 1220 см вЂ”, соответствующее

С вЂ” F связям.

Очистку продукта от примесей проводят путем ректификации на стеклянной колонне с елочным дефлегматором высотой 50 см.

Состав электролизных газов, образующихся при электрофторировании трипропилфосфиноксида, колеблется в пределах: водород 88,0вЂ”

91,0%, фторуглероды (главным образом октафторпропан) 11,0 вЂ” 8,2%. Кроме того, в газах присутствует Heç íà÷èòåëüíîå количество окислителей О,З вЂ” 0,5%, в пересчете на моноокись фтора) и примеси других газообразных продуктов электролиза.

Процесс электролиза протекает без заметного увеличения напряжения на электродах, без осмоления электролита и коррозии анодов.

Способ получения окисей трис-(перфторалкил)-фосфинов, о тл ич а ющи и ся тем, что, с целью упрощения процесса, окись триалкилфосфина подвергают электрохимическому фторированию в среде безводного фтористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приема ми,

Похожие патенты:

^иблисгци // 375300

Способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов // 367113

Сссрприоритет 08.v.1970, № р 2022503.0, фрг 23.ix.1970, № р 2046848.8, фргопубликовано 16.1.1973. бюллетень № 7 дата опубликования описания 11.vi.1973м. кл. с 07f 9/50 с 07d 53/06удк 547.341.07(088.8) // 366615

Способ получения фосфорилированных // 363709

Всесоюзная пдт?нтигмгук{|исг.{.<>& .^_е^нблио''г1<а i а. и. разумов, п. а. гуревич, р. л. яфарова и л. а. монаховам. кл. с 07f 9 50удк 547.341.07(088.8) // 362025

Способ получения три-в70р-алкилфосфиноксидов19 // 362024

Патент 341239 // 341239

Патент 332738 // 332738

Спосов по.пучкния окисьй третичных фосфииов // 330175

Способ получения замещенных дифенилфосфиноиминов // 321126

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения // 2329271

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Хелатирующие агенты для экстракции лантанидов методом температурно-индуцированного фазового разделения // 2364573

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов // 2374260

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

Способ фотохимического отверждения светоизлучающими диодами // 2396287

Способ получения фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот // 2405789