Способ очистки ароматических углеводородов от непредельных и сернистых соединений

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (t!) 544646

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24,05.74 (21) 2026704/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.01.77. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 09.03,77 (51) М. Кл. С 07С 7/13

С 07С 15/02

Государственный комитет

Совета MkNHCTpOB СССР (53) УДК 665.662.2 (088.8) по делам изобретений

Г

H OTKpbITMA (72) Авторы изобретения

3. А. Литяева, P. В. Алексеева и Л. К. Харитонова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ОТ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ И СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к области адсорбционных методов очистки ароматических углеводородов от непредельных и сернистых соединений (включая тиофен) и может быть применено в производстве ароматических углеводородов, широко применяемых в химической и нефтехимической промышленности.

Известен способ выделения ароматических углеводородов из бензиновой фракции путем адсорбции их на синтетическом цеолите Х-формы при повышенном давлении. Однако по данному способу происходит адсорбция ароматических углеводородов совместно с непредельными и сернистыми соединениями (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки ароматических углеводородов от примесей олефинов и сернистых соединений, заключающийся в контактировании очищаемой фракц|ш ароматических углеводородов с природным алюмосилпкатом, перегонки очищенного от пепредельных соединений продукта и контактировании дистиллатной фракции с никельсодержащим катализатором для очистки фракц и, от сернистых соединений (2).

Нсдостатками известного способа являются:

1пюгостадийность (процесс очистки проводят в три стадии), использование двух разных катализаторов; применение высоких температур и давлений в процессе на стадиях очистки и при регенерации катализаторов; применение высоких температур и давлений в процессе на стадиях очистки и при регенерации катализаторов, а также применение больших количеств водорода для восстановления и регенерации никельсодержащего катализатора.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

10 Для этого по предлагаемому способу очистки ароматических углеводо1тодов от нспредель ых и сернистых соединений путем адсорбции используют в качестве адсорбента синтетический цеолпт типа YiCaX со степенью замеще15 ния катиона кальция на катион никеля от 10 до б5%.

Технология способа состоит в следующем.

Очистку ароматических углеводородов от непредельных и сернистых соединений проно20 дят адсорбцией в одну стадшо на синтетическом цеолите NiCaX.

Цеолит XiCaX получают по известной методике катионного обмена пз промышленного цеолита СаХ, имеющего, например, следую25 щие показатели: насыпной вес О,б1 кг/см, динамическая активность по парам воды

128 мг/см, динамическая активность по парам бензола 83 мг/см . Степень замещения катионов кальция на катион никеля 10 — б5%, объем

30 пор 0,30 м /г.

544646

Формула изобретения

Составитель Л. Боброва

Текрсд Е. Петрова

Редактор Т, Никольская

Корректор Л. Брахнина

Заказ 215/8 Изд. № 143 Тираж 589 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Процесс осуществляется в адсорбере со стационарным слоем адсорбента в жидкой фазе.

В качестве сырья могут быть использованы бензол или бензольная фракция, полученные в процессах нефтехимических и химических производств, например в каталитическом риформинге, каталитической конверсии нефти, про:lçâoäñTüå полнx;lol;âèíèëoвых смол и т. д.

Лроматическое сырье, содержащее загрязняющие примеси нспредельных углеводородов и сернистых ссединений, пропускают со скоростью 0,1 — 10,0 мз/м час через слой адсорбента — цеолита iiCaX при температуре окружающей среды и давлении, достаточном для преодоления сопротивления слоя адсорбента.

Цеолит NiCaX адсорбирует примеси непредельных углеводородов и сернистых соединений. По окончании цикла адсорбции проводят отдувку сырья из межзернового пространства в потоке увлажненного инертного газа, а затем со скоростью 50 — 80 С в час поднимают температуру в адсорбере до 340 — 360 С и проводят восстановление адсорбционной емкости неолита до отсутствия десорбируемых веществ в потоке выходящего газа. Осушку адсорбенгa перед циклом aдсорбшш проводят при темисратурс 340 46(1 C в токе сухого инертного н и

l1 р и м с р 1. В адсорбер загружают 20 г неолита NiCaX, высушенного при температуре

350 С. Степень замещения кальция на катион никеля в цсолнте 58%. При температуре 25 С через слой адсорбента снизу вверх со скоростью 0,2 мз/м- час пропускают сырье — бензол, выделенный ректпфикацией пз жидких продуктов, полученных в производстве полихлорнп пловых смол. Состав загрязняющих примесей в бснзоле: пепредельные углеводороды

1 2% (в том числе циклоиентадиен 080%, фешглацетилеп 0,13%) и тиофен 0,06%.

В очищенном бензоле отсутствуют примеси непредельных углеводородов, а глубина очистки от тиофена составляет 99,75%. Динамическая 99,75%. Диамическая адсорбционная емкость цсолита до проскока примесных компонентов 3,38 г/100 г.

Пример 2. В адсорбер загружают 20 г цеолита NiCaX, высушенного при температуре

350 С. Степень замещения кальция на катион

10 никеля в цеолите 58%. При температуре 25 С через слой адсорбента снизу вверх со скоростью 0,2 м /м час пропускают сырье — бензол, выделенный из жидких продуктов каталитической конверсии нефти. Состав загрязняющих примесей в бензоле: непредельные углеводороды 2,56%, тиофен 0,7%. В очищенном бензоле отсутствуют непредельные углеводороды, а глубина очистки от тиофена составляет

99,93%. Динамическая адсорбционная емкость

20 цеолита до проскока примесных компонентов

4,66 г/100 г.

Способ очистки ароматических углеводородов от непредельных и сернистых соединений путем адсорбции с использованием адсорбента с твердой активной поверхностью, отл и30 ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве адсорбента используют синтетический цеолит типа NiCaX со степенью замещения катиона кальция на катион никеля от 10 до 65 всс.

35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СШЛ Ы 3585884, кл. 260 674, 1969.

2. Лвт. câ. № 405853, кл. С 07С 7/12, 1971

40 (прототип) .