Способ получения незамещенных имидов ароматических диили тетракарбоновых кислот

 

О П И С А Н И Е (11) 544656

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.04,75 (21) 2120474/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.01.77. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 09.03.77 (51) М Кл г С 07D 209 48

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.584(088.8) (72) Авторы изобретения

С. P Рафиков, Г. П. Налетова и Л. Г. Немкова

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДОВ

АРОМАТИЧЕСКИХ ДИ- ИЛИ ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к органической технологии, конкретно к способу получения имидов карбоновых кислот.

Имиды карбоновых кислот находят широкое применение в качестве добавок к смазочным материалам, мономеров, пластификаторов, красителей, фармацевтических препаратов и т. д.

Известен способ получения Heзамещенных имидов кипячением ангидридов с 15-кратным избытком формамида в течение 1 — 6 час (1).

Выход целевых продуктов достигает 52 — 88% .

Недостатки способа связаны с необходимостью применения большого избытка дорогого и токсичного формамида, возможностью протекания побочных реакций, трудностью регенерации неустойчивого формамида и загрязнением окружающей среды отходами производства.

С целью сокращения расхода сырья реакцию ангидрида с формамидом, который берут с небольшим (0,2 — 0,5 моль) избытком, осуществляют в органическом растворителе. Наиболее подходящими растворителями являются диметилформамид и диметилацетамид, предпочтительно диметилформамид.

Оказалось, что в данном случае диалкиламиды не вступают во взаимодействие с ангидридами и не дают соответствующих примесейй.

Для осуществления целевого превращенпя исходные соединения кипятят в растворителе в течение 2 — 2,5 час. По охлаждении целевые нмнды выкристаллизовываются с выходами

40 — 78%.

Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают предлагаемый способ.

Пример 1. Диимнд ппромеллитовой кислоты.

10 А. Смесь 1 г диангидрнда пнромелитовой кислоты, 0,516 г (0,5 молярный избыток) формамида и 5 мл днметилформамнда кипятят с обратным холодильником в течении 100 мин.

По охлаждешш до комнатной температуры

15 образуется зеленоватый осадок. его отфильтровывают.

Выход целевого продукта составляет 0,85 г; т. пл. 450 — 455 С (разложение).

Найдено, %: С 55,4; Н 1,7; N 12,5.

20 Вычислено, %: С 55,6; Н 1,9; N 13,0.

ИК-спектр: 1710, 1730, 1760, 1790 см- .

Из маточного раствора после упаривания растворителя получают дополнптельно 0,07 г имнда пиромеллитовой кислоты. Общий выход

25 93%.

Б. Вместо диметплформамнда применяют диметнлацетампд. Выход нмида составляет

78 9%

Пример 2. Имнд тетрахлорфталевой ки30 слоты.

544656

Составитель Н, Пржиялговская

Редактор T. Никольская Техред Е. Петрова Корректор T. Добровольская

Заказ 108/15 Изд. ¹ 144 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь 0,5 г ангидрида тетрахлорфталевой кислоты, 0,173 r (0,2 молярный избыток) формамида и 2,5 мл диметилформамида кипятят 2,5 час. После обработки (по примеру 1) получают 0,2 г (40,2% ) целевого продукта с т. пл. 338 — 339 С.

Найдено, %. С 33,69; Н 0,41; N 4,85; Сl 49,9.

Вычислено, %. С 33 72; Н 0 35; N 4 92;

С! 49,78.

ИК-спектр: 1700, 1715, 1760, 1770 см †.

Формула изобретения

Способ получения незамещенных имидов ароматических ди- или тетракарбоновых кислот путем взаимодействия соответствующих ангидридов с формамидом, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода сырья, процесс ведут в среде алкилированных ами5 дов алифатических кислот, например диметилформамида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Н. Schindebauer. Реакции ангидридов карбоновых кислот с формамидом и метилформамидом. «Mor1ats. Ch.» 104, 843 (1973) (прототип).