Способ получения глиноксаля

 

т

I

О П И С А Н И Е <»)549457

И3ОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Ресоубдин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к а вт. свпд-гу— (22) Заявлено 08.08,74 (21) 2052309/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05,03.77. Бюллетень ¹ 9 (45) Дата опубликования описания 15.04.77 (51) М.Кл. - С 07 С 47/12

Государственный ковтитет

Совета 1т1инистрсв СССР (53) УДК 547.451.2 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. А. Ялтер, М. С. Бродский и Б. М. Фельдман (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛ ИОКСАЛЯ

Изобретение относится к области промышленного органического синтеза, а именно к способу получения глиоксаля, перспективного зтроду кта химической,промышленности, имеющего все возрастающее значение отри производстве |пластмасс, дубителей кожи, текстильно-вспомогательных веществ, фармакологических,препаратов и т. д.

Известны различные способы получения глиоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой (1 — 5). Все эти способы, отличающиеся от!дельными деталями ведения процесса, сходны в том, что процесс проводится в водном растворе при атмосферном давлении, при температурах 30 — 60 С с избытком ацетальдегида.

Известен также способ получения глиоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой в водной фазе непрерывным способом ттри атмосферном давлении, применяя более

2 моль ацетальдегида на 1 моль азотной кислоты, причем окисление ведут в циркуляционной системе,при 30 — 60 С. Реакционную смесь из циркуляционной системы направляют в отстойник, откуда после выдерики отбирают 15 — 20%-ный водный раствор глиоксаля с максимальным выходом (в расчете на ацетальдегид) 54,5% (6).

Недостатком этого способа является невы сокий выход глиоксаля, большие потери ацетальдегида и сложность утилизации отходов, С целью повышения выхода глиоксаля, уменьшения количества рециркулирующего ацетальдегида, исключения пз состава ОТхОs дящих газов окиси и двуокиси азота и повышения производительности оборудования по предлагаемому апособу,процесс окисления ацетальдегида азотной, кислотой проводят при давлении — 10 аflc. Путем повышения давле10 пия в,процессе окисления ацетальдегнда азотной кислотой выход глиоксаля увеличивается с 54,5% (по известному способу (6)) до 58%.

Кроме того, снижается расход ацетальдегида и упрощаются операции его выделения

15 из отходящих газов, так как с повышением давления в реакционном аппарате увеличивается растворимость ацетальдегида в жидкой фазе и снижается его парциальная доля в газовой фазе.

Благодаря этому явлению удалось .снизить мольное соотношение исходното ацетальдетида и азотной кислоты до 1,5:1, тогда как по известному способу из-за недостаточной раст25 воримостп ацетальдегида (при оптимальной температуре реакции) и постоянного уноса ого из реакционной зоны с отходящими газами, приходится применять избыток ацетальдегида в количестве более 2 моль на 1 моль азотной кислоты.

549457

Формула изобретения

Составитель Л. Виноград

Текред Н. Сметанина

Корректор И. Симкина

Редактор Л. Гончарова

Заказ 208/504 Изд. № 442 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Снижение расхода .ацетальдегида позволяет,повысить производительность оборудования, посколы<у с единицы реакционного объема в единицу времени, получается целввого продукта примерно в 1,5 раза больше, чем в случае, проведения процесса,при атмосферном давлении, корда значительная часть реакционного объема занята балластным избыточным количеством ацетальдегида. Кроме того, при проведении процесса под давлением отходящие газы почти целиком состоят из закиси азота со следами ХО и NOq, что позволяет

lIIîñëå очистки газов iB щелочнсм и водном скру бберах получать закись азота в виде товарного продукта. При получении глиоксаля по известному способу необходима сложная система разделения газов, поскольку примесь

NO и NO, составляет о коло 10%..П р н м е р 1. В реактор с мешал кой, снабженный обратным холодильником, охлаждаемым водой, для возврата в зону реакции отходящего ацетальдегида загружают 100 вес. ч.

35%-ного водного раствора ацетальдегида, 44 вес. ч. 56%-ной азотной кислоты и 2 вес. ч.

25% -ного раствора нитрита натрия. После разогрева смеси до 45 С и подъема давления до 1 ати в реактор непрерывно подают 9,1 вес. ч. 35%-ного раствора ацетальдегида и 4,4 вес. ч. 56%-ного раствора азотной кислоты в 1 и.

Всего пропускают 2020 вес. ч. ацетальдегида и 950 вес, ч. азотной кислоты. Полученный оксидат содержит 11,5% глиоксаля и

10,2% органических кислот, считая на уксусную кислоту. Выход глиоксаля 57,1%. Отходящие газы содержат 99% N>O.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 100 вес. ч. 35-ного раствора ацетальдегида и 44 вес. ч. 56%-ного раствора азотной кислоты и 2 вес. ч. 25%-ного раствора нитрита натрия.,После разогрева смеси до

45 С и подъема давления до 10 ати в реактор непрерывно подают по 8,6 вес. ч. 35%-ного

5 раствора ацетальдегпда и 4,4 вес. ч. 56%-ного раствора азотной кислоты в 1 ч.

Всего пропускают 2490 вес. ч. раствора ацетальдегида и 1235 вес. ч. азотной кислоты.

Полученный оксидат содержит 10,2% глиоксаля и 8,8% органических .кислот, считая HB уксусную кислоту. Выход глиоксаля 58,4%, отходящие газы содержат 99% МзО.

Способ получения глиоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой с последующим выделением целевого продукта, от л и20 ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода глиоксаля, упрощение технологического процесса и увеличения производительности оборудования, окисление проводят при давлении 1 — 10 ати.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ № 521722, кл. 12о, 7/03, 1926.

2. Патент ФРГ № 573721, (кл. 12о, 7/03, 1932.

3. Патент Я понии ¹ 6825966, кл. 16 B 512, 1968.

4. Патент США № 2599335, кл. 260 — 601, 85 1961.

5. Патент Англи,и № 653588, кл. С 2 С, 1951.

6. Патент ФРГ № 951083, кл. 12о, 7/03, 1950.