Патент ссср 362000

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (") ЮООО (61) Зависимое от авт. свид-ва (22) Заявлено 16.04.70(21) 1431487/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл, С 07с 47/12

С 07с 47/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (63) ГДК 547.281.07:

: 547.44 1. 07 (088. 8) (43) Опубликовано 13.12.72Бюллетень № 2 за 1973 r. (45) Дата опубликования описания 23.01.73

H. Д. Гильченок, Ю. Н. Юрьев, Ю. Л. Москович и B. К. Цысковский (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОЬ Г1ОЛУЧЕНИЯ МОНΠ— И ДИАЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к способам получения алифатических моно - и диальдегидов.

Альдегиды являются полущ)одуктами для 5 синтеза спиртов, кислот, эфиров и т. и.

Известен способ получения альдегидов в том числе и диальдегидов, заключающийся в озонировании соответствующих олефинов или циклоолефинов с последующим гид- 10 рированием полученных продуктов озонирования на палладиевом катализаторе. Недостатками известного способа являются невысокая селективность в результате протекания побочной реакции образования кислот 1б и, соответственно, невысокие выходы целевого продукта (60-70% от теории).

С целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продух» та, в качестве катализатора гидрирования 20 берут платиновый катализатор и процесс ведут в среде активного, растворителя.

Исходное сырье — соответствующий олефиновый углеводород или смесь углеводородов - подвергают озонированию в среде 25 алифатического спирта С1- С17 или монокарбоновой жирной кислоты С2 C путем

12 барботирования через раствор озонсодержащего газа с концентрацией озона 2 — 5%, Выбор того или иного растворителя определяется по технологическим соображениям.

Полученный оэонизат без предварительного-разделения подвергают гидрированию в присутствии платиновых катализаторов о

) при температуре 0-50 С и давлении водорода 1-5 атм. Использование растворителя позволяет уменьшить количество побочных продуктов.

Г!олученные альдегиды выделяют из раствора любым способом или же подвергают дальнейшему превращению в спирты или амины известными методами в том же растворителе без предварительного выделения.

Последний способ более предпочтителен применительно к диальдегидам, которые при выделении легко подвергаются полимериэации.

Пример 1. 10 г додецена в растворе

40 мл ундецилового спирта подвергают озо362000

59

Составитель О. Казенас

Техред Л. Гладкова Корректор И.Позняковская

Редактор Л. Хвряна закпа 4421/4 ««за. ««1030 тираж Ф«т

Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, li3035, Раушснви наб., 4

Гипографня«jIp (. апунов

ППП,Патент Эак, /Файф

ыированию путем бароотировання через ра=" створ озонированного воздуха, содержащего

2% о:она, до появления озона в отходяшем газе.

Полученный озонизат беэ предварительной обработки подвергают гидрированию

О водородом в присутствии катализатора Pt С2 при атмосферном давлении и при температуре 20 С- При гидрировании поглощается

1300 мл водорода.

i0

После отделения катализатора гидрогенизат трижды промывают горячей (70"С) водой. B промывной воде содержится 2,1г формальдегида (89% от теории), а промытый гидрогенизат содержит 9,6г (96% от «5 теории) ундецилового альдегида (по данным анализа ГЖХ).

Пример 2. 11 г циклооктена в растворе

50 мл н- бутанола озонируют путем барба гирования через раствор кислорода, содер- ор жашого 5% озона, до появления озона в отходящем газе. Полученный озонизат без

1 предварительной обработки гидрируют в присутствии 1 г катализатора 5% платины на . силикагеле ШСК при атмосферном давлении рб и при температуре 30 С. Поглощается о

2,2 л водорода (96% от теории). Гидрогениэат подвергают вакуумной разгонке при остаточном давлении 2 мм рт. ст.

Получают 13,4 г 1,8 гександиаля с Зо карбонильным числом 778 мг КОН/г (тео ретическое 785). Выход от теории составляет 92%.

Пример 3. 8 г циклододецена в растворе 40 мл ледяной уксусной кислоты озо- Bg нируют «ф«««комнатной че мпер атурм и. ««««н Р««ванным кислородом, содержащим 5% озона, до появления озона в отходящем газе.

Озонизат гидрируют в автоклаве под давлением водорода 5 атм при комнатной температуре в присутствии 0,5 г катализатора 5% Р на силнкагеле ШСК.

После отделения катализатора гидрогениэат ректифицируют при остаточном давлении 2 мм рт. ст. После отгона 30 мл уксусной кислоты остаток промывают водой до нейтральной реакции в воде. Органический слой сушат под вакуумом, после чего получают 8,9 г 1,10-додеканииаля с корбонильным числом 550 мг KOH/r (теор«.тическое 565 мг КОН/г). Выход составляет

85% от теории.

Предмет изобретения

1. Способ получения моно- и днильдегид н озонированием олефинов и полярном растворителе, например алифатическом спирте, с последующим гндрнрованием продуктов озонирования в присутствии катализатора и выделением целевого продукта известными приемами, отличаюшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и селективности процесса. в качестве катализа тора гидрированпя берут платиновые катализаторы.

2. Способ по и, 1, отличающийся тем. что, с целью уменьшения образование побочных продуктов, гидрирование ведут в полярном ьастворителе, например алифатическом спирте.