Способ получения 4-фенил-4-бензоил-1,3диоксолана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

00 556145

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 14.02.75 (21) 2105530/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 21.06.77 (51) М. Кл оС 07D 317/26//

С 08К 5/15

А 01N 9/28

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР

fl0 делам иаабретений и открытий (53) УДК 547,729.7.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

T А. Черненко, Ю. А. Иванов, В. С. Шур и Н. И. Куновская

Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛ-4-БЕНЗОИЛ-1,3ДИОКСОЛАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-фенил-4-бензоил1,3-дио к сол а н а.

Это соединение используется в качестве инициатора радикальной фотополимеризации, а также в качестве гербицида.

Известен способ получения 4-фенил-4-бензоил-1,3-диоксолана взаимодействием я-оксиметилбензоина с параформальдегидом в IIpHсутствии кислотного катализатора в среде органического растворителя при нагревании.

Недостатком этого способа является труднодоступность исходного соединения к-оксиметилбензоина.

Кроме того, известен способ получения 4фенил-4-бензоил-1,3-диоксолана взаимодействием бензоина с параформальдегидом в соотношении 1: 1,5 — 2 в присутствии кислотного катализатора, например и-толуолсульфокислоты, в среде органического растворителя углеводородов или галогенуглеводородов с температурой кипения 60 †1 С, прн кипячении (1).

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (-40% ), необходимость удаления растворителя в конце реакции, что связано с применением специального оборудования, удаление воды из сферы реакции также требует соответствующего аппаратурного оформления.

Цель предлагаемого изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что в качестве

5 органического растворителя используют ледяную уксусную кислоту и выделяют целевой продукт осаждением водой.

Предлагаемый способ заключается в том, что бензоин подвергают взаимодействию

10 параформальдегидом в присутствии кислотного катализатора в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании, и выделяют целевой продукт осаждением водой.

15 Преимущественно в качестве кислотного катализатора используют концентрированную серную кислоту. Нагревание проводят при температуре 60+-5 С, Бензоин и параформальдегид используют в соотношении 1: 2 — 4.

20 Пример 1. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, кап ельной воронкой и воздушным холодильником загружают 106 г (0 5 моль) бензоина, 45 г (1,5 моль) параформальдегида, 450 мл ледяной уксусной

25 кислоты и нагревают до 60 С. При этой температуре медленно добавляют 25 r концентрированной Не504 и продолжают перемешивание в течение б час. Реакционную массу разбавляют горячей водой, отделяют выделив30 шийся расплавленный продукт, промывают

556145

Составитель И. Дьяченко

Техред М. Семенов

Корректор Н. Аук

Редактор В. Зенкевич

Заказ 914/19 Изд. № 369 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Рау1пская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 горячей водой охлаждают и подсушивают на воздухе.

Выход технического продукта около 112 r (88 2о/о); т. пл. 60 — 62 С.

Выход очищенного продукта 105 г (83 /о); т. пл. 65,5 — 67 С (из бензина марки «калоша»).

Найдено, /о. С 75,23; 75,58; Н 5,62; 5,77.

С16Н1403.

Вычислено, о/о . .С 75,59; Н 5,51.

Структура полученного соединения доказана ИК-спектрами и встречным синтезом — взаимодействием а-оксиметилового эфира бензоина с параформальдегидом.

В условиях, описанных выше, из 30,2 г (0,125 моль) гидроксиметилового эфира, 7,5 г (0,25 моль) параформальдегида получают (92 о/о выход) 4-фенил-4-бензоил-1,3-диоксолана; т. пл. 66 — 67 С.

Найдено, /о. С 75,28; 75,54; Н 5,48; 5,55.

С16Н! 403.

Вычислено, /о. С 75,59; Н 5,51.

Пример 2. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником загружают 32 г (0,15 моль) бензоина, 18 г 0,6 моль) параформальдегида, 100 г бензола, нагревают до

60 С и при работающей мешалке медленно добавляют 7 г конц. H SO4. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 6 час.

После удаления растворителя и экстракции гексаном остатка получают около 11 г (20 /о) с т. пл. 64 — 66 С.

Найдено, "/о. С 75,05; 75,28; Н 5,74; 6,00.

С16Н1403.

Вычислено, о/о. С 75,59; Н 5,51.

Преимуществом данного способа является повышения выхода до 83 /о и упрощение процеса за счет исключения стадии отгонки растворителя.

Формула изобретения

10 1. Способ получения 4-фенил-4-бензоил-1,3диоксолана взаимодействием бензоина с параформальдегидом в присутствии кислотного катализатора в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделе15 нием целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют ледяную уксусную кислоту и выделяют целевой

20 продукт осаждением водой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что нагревание проводят при температуре

60+-5 С.

4. Способ по и. 1, отличающийся тем, что используют бензоин и параформальдегид в соотношении 1: 2 — 4.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СШЛ 3344148, кл. 260 — 340.9, 26.09.67.