Способ получения пергидроксанттена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (и) 559922

Союз Советских

Социалистическими

Республик

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.11.75 (21) 2193377/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.77. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 12.07.77 (51) М. Кл С 070 3 11/86//

С 08К 5/15 ооударствеииый иомите

Совета Миииотров CCCP

IIO делам иэооретеиий и откр «тий (53) УДК 547.815.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Харченко, А. Д. Шебалдова, В. Н. Кравцова и А. А. Терехин

Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена

Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н. Г. Чернышевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРОКСАНТЕНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пергидроксантена.

Это соединение может найти применение в качестве растворителя и пластификатора.

Известен способ получения пергидроксантена взаимодействием метилен-а-бисциклогексанона с трифторуксусной кислотой и триэтилсиланом (1).

Недостатком этого способа является труднодоступность исходных компонентов — трифторуксусной кислоты и триэтилсилана.

Кроме того, известен способ получения пергидроксантена гидрированием 1,5-дикарбонильного соединения водородом в присутствии никелевого катализатора при температуре 125 С и давлении 140 атм (2).

Недостатком такого способа является технологическая сложность осуществления процесса: высокие давления, температура и низкий выход целевого продукта -67% а также использование катализатора, получаемого в две стадии: получение трифенилфосфина и получение комплекса платины с трифенилфосфином.

Известен также способ получения пергидроксантена каталитическим гидрированием метилен-а-бисциклогексанона водородом при давлении 200 атм и температуре 70 С в присутствии в качестве катализатора бистрифенилфосфиндихлорида платины в среде трифторуксусной кислоты (3).

Однако при таком способе используют труднодоступный растворитель — трифтор5 уксусную кислоту, процесс проводят при высоком давлении и повышенной температуре.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу в качестве катализатора используют родиевый катализатор на угле

10 (5% Ph/ñ), а в качестве органического растворителя используют этанол и процесс проводят при давлении водорода 40 — 80 атм.

Предлагаемый способ заключается в том, что метилен-а-бисциклогексанон формулы

20 подвергают гидрированию водородом на родиевом катализаторе на угле под давлением

40 — 80 атм в среде этанола.

Использование родиевого катализатора в

25 реакции гидрирования метилен-а-бисциклогексанона предпочтительно в количестве 5% позволяет получать пергидроксантен практически с количественным выходом (95 — 97%).

Катализатор может быть использован в дан559922

Формула изобретения

Составитель И. Дьяченко

Текред Л. Брахнина Корректор T. Добровольская

Редактор Т. Никольская

Заказ 1389/16 Изд. М 497 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной реакции неоднократно. Этот катализатор получают нанесением PhC1, nH О на угол" и восстанавливают в автоклаве перед гидрированием.

П р и м е е р 1. 7 г метилен-а-бисциклогексанона в 40 мл этилового спирта гидрируicT в автоклаве емкостью 150 мл при комнатной температуре и давлении 80 атм в присутствии

5% Ph/Ñ (0,5 г катализатора, что составляет

0,3% металла по отношению к исходному веществу). Гидрирование происходит 2,5 час.

Продукт гидрирования отделяют от катализатора и растворителя и подвергают вакууммной разгонке; выход пергидроксантена составляет 97 .

Идентификация продукта гидрирования осуществлена по данным ТС-хроматографии, по температуре кипения, показателю преломления, данным элементного анализа и ИКспектроскопии.

Катализатор, промытый растворителем, может быть использован для дальнейшего гидрирования.

Пример 2. Гидрирование метилен-а-бисциклогексанона проводят в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но в присутствии катализатора, использованного в опыте 1, Выход пергидроксантена 93%.

Пример 3. Гидрирование мстилен-а-бисциклогексанона осуществляют в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но в присутствии катализатора после опыта 2. Выход пергидроксантена 95%.

Пример 4. Гидрирование метилен-а-бис5 циклогексанона проводят в условиях, аналогичных описанным в примере 1, но при давлении 40 агм. Время гидрирования 4 час. Выход пергидроксанте;а 95%.

Использование предлагаемого способа по

10 сравнению с существующим обеспечивает следу ощие преимущества: мягкие условия гидрирования — комнатная температура и давление 40 — 80 атм; использование легкодоступного растворите15 ля; использование катализатора, получаемого простым способом.

Способ получения пергидроксантена каталитически vI гидрированием метилен-а-бисциклогексанона водородом под давлением в среде органического растворителя, о т л и ч а25 ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют родиевый катализатор на угле, а в качестве органического растворителя используют этанол и процесс проводят при давлении водо30 рода 40 — 80 атм.