Композиция для ингибирования самопроизвольной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина

 

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 555917

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено05.04.76 (21) 2346746/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликоваио25 07 77 Бюллетень №27 (46) Дата опубликования описания27.08.77 (51) м. к .

С 08 Т 2/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (5З) УДК 67Å,.045 (088. 8) В. А. Беляев, Г. И. Каракулева, Т. В. Бережная, А. М. Кутьин, А. В. Румянцев, Э. А. Гирмас, С. С. Смольников и Л, П. Шадрин .

{72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИНГИБИРОВАНИЯ АМОПРОИЗВОЛЪНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 2-МЕТИЛ-5ВИНИЛПИРИДИНА

10-90

90-3.0 25

Изобретение относится к композициям для ингибирования термополимеризации ненмсьпценных углеводородов, в частности к ингибированию самопроизвольной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и может быть Ъ использовано при его вьщелении методом ректификации.

В настоящее время в качестве ингибитора термополимеризации 2-метил-5-винилпирядина (МВП) при его выделении ректи- 10 фикацией в промышленности используют продукт взаимодействия серы с,МВП- "сер.ный ингибитор .(11 .

Этот ингибитор обладает сравнительно иевысокой эффективностью и вследсгвие - 15 этого значителен расход для поддержа- ния высокого уровня ингибирования (0,5вес.%), Целью изобретения является повышение ингибирующего эффекта..

Предлагаемая композиция на основе сер- 20 а ного ингибитора дополнительно содержит нитрозодифениламин при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Серный" ингибитор

Н итрозодифениламин

Нитрозодифениламины - промышленные продукты, производятся в крупных масштабах. Например, N — нитрозодифениламин (дифенам Н) применяется в качестве эамедлителя подвулканизации и структурирования резиновых смесей. Известно применение Й -нитрозодифениламина в качестве ингибитора термополимеризации стирол» и его гомологов $2), Ингибирующая активность нитрозодифеннламинов в полимеризации МВП практически одинакова с серным ингибитором и для поддержания высокой активности также требуются большие концентрации (0,5 вес.%)

При применении композиций, состоящей из серного ннгибитора и нитрозодифеннламина, наблюдается эффект синергиэма.

В результате ингибирующая активность предлагаемой композиции значительно превосходит действие каждого из составляющих композицию. Наиболее целесообразным и экономически выгодным является использование в промышленности компоэнцич, содержащей lO вес.% "серного ингибитора

90 вес.% нитрозодифениламина

565917

К онцентрация ингибитора, вес.%

Соотношение компонентов (весовое) Количество полимера, вес.%

Ингибитор

1,5

50;50

10:90

10:90

50:50

90:10

100

0,2

0,1

2,2

0,1

3,8

0,1

3,4

100

100

10-90

90-10

Применение такого состава дает возможность испольэовать ингибитор в концентрации 0,1 вес.%.

Пример . В ампулу, емкостью

ЗО мл в атмосфере технического азота, со держащего 0,02-0,05 об.% кислорода, загружают металлические пластины из углеродистой стали (Ст, 3), свежеперегнвнный

2-метил-5-винилпиридин (МВП) 95%-ной концентрации в ич тве 10 r и ингиби- !О руюшую смесь, состоящую из продукта взаимодействия серы с МВП и И -нитрозидифениламина, в количестве 0,2 вес.%, считая на загруженный МВП. Композщ ии содержит, вес.%:

Продукт взаимодействия серы с МВП (" серный" ингибитор) 50,0

Я -нитроэодифениламин 50,0

Ампулу герметично закрывают, помео шают в термостат и выдерживают при110 С в течение 4 час. После окончания прогрева содержимое ампул охлаждают и не вступивший в реакцию полимеризации МВП быстро отгоняют при остаточном давлении

7-10 мм рт.ст. в течение 10-12 мин в

"Серный" ингибитор и

N --нитрозодифениламин

Серный" ингибитор и

N --нитроэодифениламин

"Серный" ингибитор и нитроэодифениламин

"Серный" ингибитор и

hl --нитрозодиуениламин

"Серный ингибитор и

Й -нитрозоднфениламин

N --нитрозодифениламин д -нитрозодифениламин Серный ингибитор

Без ингибитора

Формула изобретения

Композиция для ингибирования самопро: извольной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина, включающая продукт взаимодействия серы с 2-метил-5-винилпиридином, 55 отличающаяся тем,что,сцелью повышения ингибирующего эффекта, она дополнительно содержит нитрозодифениламин при следующем соотношении компонентов, (вес Рф

4 токе азота. Остаток s ампуле сушат до 1 о тоянного веса при 120-150 С при 3-5M.i рт.ст. Количество полученного полимера составляет 0,142 r (за вычетом веса введенной ингибируюшей смеси).

В таблице приведены сравнительные дан, ные, .характеризуюшие ингибирующий эффект предлагаемой и известной композиций.

Как видно из результатов, приведенных в в таблице, наиболее целесообразным является использование в качестве ингибитора композиции следуюшего состава, вес.%: Серный ингибитор 10

Нитрозодифениламин 90 вконцентрации 0,,1 вес.%, считая на загруженный метилвинилпиридин.

Применение указанной композиции позволяет снизить расход мономера по сравнению с серным" ингибитором за счет снижения термополимериэации 2-метил-5-винилпиридина; уменьшения расхода "серного" ингибитора, для приготовления которого используют 2-метил-5-винилпиридины.

0,1 4,0

0,1 7,0

0,2 6,3

0,5 2,5

0,1 7,5

0,5 2,3

0,1 6 О

0,3 4,5

0,5 3,3

18-2 О

Продукт взаимодействия серы с 2-метил-5-винилпиридином

Нитрозодифениламин

Источники информации, принятые во вни-, мание при экспертизе;

1. авторское свидетельство СССР

No 310912, кл. С 08 У 2/42, 1971.

2. Патент Великобритании N 1376230, кл. С 5Е, 1974.