Сложные перекисные эфиры 1-аминоантрахинон2-карбоновой кислоты,проявляющие свойства активных краситетей

 

пц 566821

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.12.75 (21) 2193909/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 16.09.77 (51) М. Кл. С 07С 49/68

С 09В 1/16

С 07С 97/24

Государстеенный комитет

Совета 14инистрое 1. CP по делам изобретений н открытий (53) УДК 667.282.14 (088.8) (72) Авторы изобретения

Р. И. (71) Заявитель

Львовский орд (54) СЛОЖНЫЕ ПЕРЕКИСНЫЕ ЭФИРЫ

1-АМИ НОАНТРАХИ НО Н-2-КАРБО НОВОЙ КИСЛОТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ СВОЙСТВА АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ о-0-R

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным 1-аминоантрахинон-2-кар боновой кислоты общей формулы 1 где

К= С (СНз) з, С (СНз) зСзНз, С (СНз) аСзНт-н.

Сложные перекисные эфиры 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты проявляют свойства активных красителей. Они могут быть использованы для окрашивания полимеров в массе, например, для получения структурноокрашенных резин.

Такие соединения и их свойства неизвестны.

Известны сложные перекисные эфиры фенилазобензойной кислоты, которые используются для получения окрашенных полимеров, например полистиролов (11. Однако они в качестве хромофора содержат азогруппировку, которая обладает низкой свето- и термостойкостью.

Цель предлагаемого изобретения — получение новых соединений — сложных перекисных эфиров 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты, проявляющих свойства активных краси2 телей, которые обладают более свето- и термостойкой хромофорной основой.

Для достижения поставленной цели соединения общей формулы 1 получают ацилированием алкильных гидроперекисей хлорангидрпдом 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты в среде органического растворителя, предпочтительно хлороформа, при температуре 30—

40 С. Для связывания хлористого водорода не10 обходимо применение основного агента, например триэтиламина.

После превращения реакционные продукты выделяют.

Г1р и мер 1. Трет-бутиловый эфир 1-амино15 антрахинон-2-карбоновой надкислоты.

При комнатной температуре смешивают

11,5 г (0,004 моль) хлорангидрида 1-аминоантрахинон-2 — кар боновой кислоты, 6,9 мл (0,06 моль) 80%-ной гидроперекиси трет-бути20 ла и 5,8 мл триэтиламина в 200 мл сухого хлороформа. Смесь перемешивают 2 час при температуре 30=С и еще 2 час при 40 С. После окончания реакции (контроль проводят по количеству образовавшегося хлорид-иона), отго25 няют хлороформ, остаток промывают несколько раз дистиллированной водой, 5% -ным раствором соляной кислоты и снова водой. После сушки в вакууме при комнатной температуре продукт дополнительно промывают петролей30 ным эфиром. Для более полной очистки пере566821

Сложные перекнсные эфиры 1-амнноантрахннон-2-карбоновой кислоты, проявляющие свойства актнвн ых красителей

Найдено, Вычислено, %

CC о и

1 о

Т. пл., ОС

Cl g

ОЗ и

Структурная формула красителя

Формула

С Н

< с о-о-с сн„: .;

77 150 — 151 490 3,94 67,76 5,66

4,15

Сь Н,МО

5,054,13

67,25 о

* Нл Ф с

Π— о — с он ) о с ял

С„Н„1 10, 67,98

5,42 3,96

84 137 — 138 488 3,93 67,73 5,54

3,99

ХН2,ф p p — с(сн5)л са Ь и

3,88

Сд Н дИОд

68,63

5,76 3,91

85 118 — 118 489 3,92 68,39 5,69

3 кисный эфир растворяют в 200 мл хлороформа и нагревают его с активированным углем при

40 С в течение 30 мин. После фильтрации от угля и удаления хлороформа получают 10,5 r (77% ) трет-бутилового эфира 1-аминоантрахинон-2-карбоновой надкислоты, который имеет яркий оранжево-красный цвет; т. пл. 150—

151 С (с разложением) .

Найдено, %: С 67,76; Н 5,66; N 4,15.

С19Н „1 1 О,.

Вычислено, %: С 67,25; Н 5,05; N 4,13.

Пример 2. Трет-амиловый эфир 1-аминоантрахинон-2-карбоновой надкислоты.

При комнатной температуре смешивают 1 r (0,0035 моль) хлорангидрида 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты, 1 мл (0,006 моль)

67%-ной гидроперекиси трет-амила, 0,5 мл триэтиламина с 20 мл сухого хлороформа. Реакцию и очистку целевого продукта проводят как указано в примере 1. Выход трет-амилового эфира 1-аминоантрахинон-2-карбоновой надкислоты красного цвета с т. пл. 137 — 138 С (с разложением) составляет 1 г (84%).

Найдено, %: С 67,03; Н 5,54; N 3,99.

С20Н19М 05, Вычислено, %: С 67,98; Н 5,42; N 3,96.

Пример 3. Трет-гексиловый эфир 1-амин о а нтр а хи ион-2-кар боновой надкислоты.

При комнатной температуре смешивают 1 г (0,0035 моль) хлорангидрида 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты, 1,3 мл 0,006 моль) В ИК-спектрах перекисных сложных эфиров

1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты имеются полосы поглощения средней интенсивногидроперекиси трет-гексила, 0,5 мл триэтиламина в 20 мл сухого хлороформа. Реакционную смесь нагревают до 40 С и при этой температуре выдерживают 5,5 час. Очистку продукта проводят, как указано в примере 1. Полученный трет-гексиловый эфир 1-аминоантрахинон-2-карбоновой надкислоты красного цвета имеет т. пл. 118 — 119 С (с разложением).

Выход 1,1 г (85% ) .

Найдено, %: С 68,39; Н 5,69; N 3,88.

С„H» NQ;.

Вычислено, %: С 68,63; Н 5,76; N 3,81.

Новые соединения являются активными красителями антрахинонового ряда, которые мо15 гут быть использованы для получения структурно-окрашенных полимерных материалов, например структурно-окрашенных резин, с приданием полимерам заданного цветового оттенка.

20 Спектрофотометрические исследования растворов окрашенных перекисных эфиров 1-аминоантрахиноп-2-карбоновой кислоты и растворов окрашенного полистирола, полученного в присутствии этих перекисных эфиров, показа25 ли, что цвет полистирола практически соответствует цвету исходного раствора перекисного эфира в стироле.

Качественная характеристика новых соединений как красителей представлена в таблице.

30 Кроме того, структура полученных новых соединений подтверждена ИК-спектрами. сти в области 865 см —, который следует отнести к валентным колебаниям перекисной группы, а полосы в области 1130 см — к валентно566822 с о-о — в

Формула изобретения

Составитель Т Понкратова

Техред А Камышникова Корректор Е. Хмелева

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1664/4 Изд. № 597 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

5 му колебанию связи С вЂ” 0 в группе С вЂ” 0—

0 — С. Интенсивные полосы поглощения в области 1730 см — характеризуют валентные колебания карбонильной группы в сложноэфирной группировке, а при 1675 см — — валентные колебания карбонильной группы антрахинонового ядра.

1. Сложные перекисные эфиры 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты общей формулы где

R= С (СНз) з С (СНз) гСаНз1 С (СНз) зСзНт-й, проявляющие свойства активных красителей.

10 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения

1. Авторское свидетельство СССР №386918, кл. С 07С 179/18, 1973.