Способ получения тетразамещенных комплексов металлов п группы с оксиэтилидендифосфоновой кислоты

 

! сесоюз;„и 6итн ох р не.

Q Il Й С A Й Й Е (56772в

ЙЗОБРЕТЕ Й ЙЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6() цополиительное к авт. свид-ву (22) Заявлено04.08.75 (21) 2162757/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07 F 3/00

Государственный комитет

Соавта Министраа СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано05.08.77. Бюллетень ¹29 (45) Дата опубликования описания 09.09.77 (53) УДК547.254. .7.0 7 (088.8) (72) Авторы изобретения

E. N. Уринович, Б, И. Бихман, В. A. Смирнова, Е. Б. Селиванова, Г. Н. Федоскина и Н. М. Дятлова а (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗАМЕ1ЦЕННЫХ КОМПЛЕКСОВ

МЕТАЛЛОВ 1(ГРУППЫ С ОКСИЭТ11ЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТОЙ, РО М

СН,— C — РО М-яН О

3 2

ОН

1

Изобретение относится к способу получения тетразамешенных комплексов металлов л группы с оксиэтилидендифосфоновой кислотой (ОЭДФК) обшей формулы где N - металл П группы, которые находят применение при изготовле0 нии зубных составов и паст.

Известен (1) способ получения выше;казанных комплексов взаимодействием водных 1а растворов соли металла и ОЭДФК в присутствии тетраметиламмонийхлорида при рН 11, создаваемом те траме тиламмонийгидроксидом.

К недостаткам известного способа относят ся низкие чистота и выход целевого продукта.

Получаемый желеобразный целевой продукт переходит в кристаллическую форму только после выдержки в течение несколь ких месяцев в содержит значителы ые вклю-д чення тетраметиламмонийхлорида и примесь исходной соли.

Кроме того, известным способом нельзя получить продукт требуемой дисперсности.

Цель изобретения — увеличение выхода и чистоты целевого продукта — достигается тем, что окись или гидроокись металла (, группы обрабатывают ОЭДФК в водной среде, предпочтительно при соотношении между окисью (гидроокисыо) металла и ОЭДФК, равном 1: (1,01»1, 1 ), и температуре 50-ВО : . с выделением целевого продукта известными приемами.

Проведение процесса в небольшом избыт ке ОЭДФК позволяет более полно связать окись металла н получить продукт стехиометрического состава, не загрязненный примесями исходной окиси и других комплексов ОЭДФК.

Время реакции 2-8 час.

Целевой продукт промывают спиртом, что способствует вымыванию избытка ОЭДФК и получению продукта требуемой дисперсности.

Предлагаемым способом можно получить малорастворимые высокодисперсные комп56 7725 лексы металлов )f группы с ОЭДФК с размером частиц до 10 мк.

К преимуществам предлагаемого способа относятся получение целевых продуктов требуемой дисперсности (продукт полностью проходит через сито с сеткой М. 015 н, что соответствует 1600 ячеек на 1 см )

2 с высоким (до 99%) выходом отсутствие посторонних ионов, в частности анионов, что позволяет исключить промывку продукта водой проведение реакции в одну стадию; использование доступных исходных материалов; наличие небольшого количества сточных вод, которые не перерабатывают в связи с малой растворимостью продуктов в воде. 15

Пример 1. В химический стакан (200 мл), снабженный мешалкой, контактHbIM термометром и капельной воронкой, наливают 40 мл дистиллированной воды, Всы- gQ пают 6,52 r окиси цинка, нагревают полученную суспензию при перемешивании до 6570 С и из капелькой воронки в течение 57 мин приливают раствор 8,65 г (избыток

5%) ОЭДФК в 60 мл дистиллированной во- 25 дьь выдерживают 4 час при постоянном перемешивании и температуре 65-70 С, or фильтровывают осадок на воронке Бюхнера через бумажный мелкопористлй фильтр, промывают 3.5 мл спирта, хорошо отжимают З0 и с. ушат на воздухе до постоянного веса.

Пслучают 16,7 r (98%) оксиэтилидендифоофоиата цинка, растворимость 0,012 r в 00 мл воды, размер частиц 1-3 мк.

Найдено, %: Zrl 31 10.

СНОРЪ ° 5H0.

Вычислено, %: Х п30,90.

Пример 2. К суспензии 6,52 г окиси цинка в 40 мл воды, нагретой до

50оС, приливают раствор 9,06 г (избыток

10%) ОЭДФК в 60 мл воды, выдерживают о.

2 час йри 50 С и получают продукт с выходом 99" .

«

Найдено, : 7-и 30,95.

Вычислено, : Z 30>90.

Пример 3. К сусцензии 3,22 г окиси магния в 40 мл дистиллированной воды, нагретой до 50-55оС, приливают по каплям раствор 8,32 г (избыток 1%) ОЭДФК в 60 мл воды, выдерживают 4 час при 5055оС, отделяют и обрабатывают осадок, как в примере 1, и получают 14,3 г (95%) оксиэтилидендифосфоната магния, растворимость 0,09 г в 100 мл воды, размер частиц 15-3 мк.

Найдено, %: Ng 12,65.

С НОРМ .7НО.

Вычислено, %. ф12,92.

Пример 4. Суспензию 7,1 г гндроокиси кальция в 40 мл дистиллированной воды нагревают при перемешивании до 5055 С и из капельной воронки в течение 5о

7 мин приливают раствор 9,86 r (избыток

1 o) ОЭДФК в 70 мл воды, выдерживают

4 час при 50-55оС, обрабатывают осадок, как в примере 1, и получают 17,8 г (91%) оксиэтилидендифосфоната кальция, раствори- мость 0,37 г в 100 мл воды, размер частиц 1,5 — 4 мк.

Найдено, : Са 19 77.

С Н О Р Са . 7Н О.

Вычислено, : Са 19,63.

Влияние условий синтеза на качество це левых продуктов отражено в таблице. с3 и о ф о ф

Я

CD о

С ) о 4

Я о

<4 т" 1 ф

СО о

00 ф

Я

1! о о

Щ

»-

»-» с 3

Ю

l0 о с9 о с0

o co с сЧ

С 3 гЧ

С ) (О Й о ф

Т !!

О3 и о (О

Ю с4 а ф !0 ф ф. (Ч з"! о с!

Ф

1 О

CD

» !!

0 4 ф

° » ф с»,!

» !» о

5

3 и о о гЧ ф Ф с9 ф

»-!»-»

СЯ Ci ф и

o o сЧ <Ч о

»-1

tQ о о с! .! (Ч

Я! о

& > Q óo щ !!)

Ж О а о о о

O ! ао

9 и а

Э » » о о

N <О

". Г. а

4 4. д и

Ю

Ф

L ж

Ж

F4

f0 Е

Ю р

И

\ о

CD с <0 о

Щ С ) Ф 87 l0 (О О) о л со! ! о о o !! с

l0. (0 (0 И

567725 о o o

СЯ Я «0 где М - металл И группы, взаимодействием оксиэтилидендифосфоновой кислоты с металлсодержащим соединением в водной среде с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что,.c целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качеству металпсодержащего соединения используют окись ил.. гидроюкись металла Il группы.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при соотношении между окисью (гндроокисью) металла и оксиэтилидендифосфоновой кислотой, равis ном 1:(1,01 1,1),, и температуре 50-80оС.

P03N

СН> Š— РОР пН О

ОН

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.. па Я. ChGm.,1971, 10, № 1.1, ро 2581 2584.

56 7725

Таким образом, оптимальными условия ми для получения оксиэтилидендифосфоната цинка являются температура 65-70оС, время реакции 4 час, соотношение между окя сыо цинка и ОЭДФК 1:1,05, а для получения оксиэтялядендифосфонатов магния или кальция — температура 50оС, время yeazции 4 час, соотношение между окисью мат ния или гидроокисью кальция н ОЭЙФК

1: lt01.

Формула изобретения

1. Способ получения тетразамещенных комплексов металлов 0 группы с оксиэтилидендифосфоновой кислотой общей формулы

Составитель О. Смирнова

Редактор Т.. Шарганова Техред 3. Фанта Корректор А. Гриценко

Заказ 2686/17 Тираж 553 1 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035> Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уй. Проектная, 4