Способ получения терефталевого альдегида

 

1 Й оео

j -pëентно-тбибяио-, ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Своз Советских

Социалистниескик

Республик (1 1) 568358

И ПА1ЕНРУ (61) Дополнительный н патенту(53) М, Кл. (221 ЗаявлЕно 10.04.73 (21) 1907б72/04 (23) Приоритет— (31) Р 2217782.8

С 07 С 47/52 (32) 13.04.72 (33) трРГ

1 ввудврвтвеккмй квинтет

Свввта Инкквтрвв СССР вв делам кзабрвтвкнй и аткрмткк (43) Опубликовано 05.08.77. Бюллетень № 29 (53) УДК

547.571 (088.8) (45) Дата опубликования описания12.07.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Клаус Рацекер н Герман Рихценхайн (ФРГ) Иностранная фирма

"Динамит Нобель АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРЕФТАПЕВОГО

АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения терефталевого альдегида, Известен способ получения терефталевого алт дегида гидролизом хлорированного ксилола, например дихлорида и - ксилола, в паровой фазе при

250 — 550 С в присутствии силикагеля, алюминия, окиси магния или окиси цинка в качестве катализа. тора.

Недостатком известного способа является низ кий (32 — 48%) выход целевого продукта.

С целью устранения указанного недостатка предлагмия подвергать гидролизу а,а,а,а - тетрахлор- . I - и - кснлол при весовом соотношении между а,ад

a - тетрахлор - п - ксилолом и водяным паром

1:30-0,15.

Я

Хлорированный ксилол целесообразно подавать в жидкий. тетрахлор - и - ксилол.

Выход терефталев ого. альдегида 77 — 89%.

Процесс проводят дафн: 120 —.250 C.

Дпя распределения водлйа о пара реактор сна& жают стеклянной фриттой с различной паристосгью, перфорированной стеклянной трубкой или смесительным соплом.

В качестве катализатора могут быль применены ,соединения железа и соли цинка. 25

2 тйстота целевого продукта 98%.

Во всех примерах используют реактор в виде Ui образной трубки с различным диаметром колен.

Пример 1.В нагретый до 187 4 ЗоС расплав

99,3% ного а,а,а -тетрахлор- и- ксилола в присутствии 1,1 вес.% фосфата цинка (по отношению к количеству а а,а, а -тетрахлор-и- ксилола на дне реактора: с диаметром колен 10 и 25 мм при средней высоте

1 1 продувной колонны 17 см) вводят порциями а,а,а атетрахлор- и- ксилол и через сопло концентрически к рабочей струе подают водяной пар в среднем весовом

I отношении 1:0,44. Расход а,о,а,а -тетрахлор п-ксилола 338 г/час, Времяреакдии 50 мин, Выходящую из реактора паровую фазу.конденсируют. После разделения слоев органический слой для удаления кислых примесей обрабатьтва от водным раствором бикарбоната натрия и промьвают водой, затем удаляют растворнтель в вакууме н перегоняют остатот . Выход терефталевого алъдегнда 86;7%.

Пример 2. В нагретый до 190 С расплав гндролизованного при этой температуре в терефта4левыйальдегида,а,ар - тетрахлор - и - ксилола в, присутствии 1,3 вес.% фосфата цинка вводят порци1 ями а,а,а,а - тетрахлор - и - кснлол и через

568358

Составитель С. Маслов

Техред М. Левицкая

Корректор Л. Веселовская

Редактор Т. Шарганова

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1798/51

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 перфорированную стеклянную трубку водяной пар

r ю в весовом отношении 1 1. Средний расход и а ае-тетрахлор - п - ксилола 124 г/час. Врал оеакпий

50 мин. Диаметр колен реактора 10 и 25 мм. Целевойй продукт выделяют, как в примере 1, с выходоа4

84%

Пример 3. В нагретый до 182+2 С расплав

t гидролизованного в терефталевый альдегид а,а,ад-тетрахлор - и - ксилола в присутствии 1,9 вес.%

I фосфата цинка вводят порциями 99,3 o ный а,а,а,а, - тетрахлор - и - ксипол и через перфорированную трубу водяной пар в весовом отношенж 1:1,2. !

Расход а,а,а.,а - тетрахлор - и - ксилола 100 г/час, Выходящую из реактора (диаметр колен 80 и

15 мм) паровую фазу при 295+5 C пропускают через 1492 т активиров анного угля, покрытого . 5 вес.% фосфата цинка, и улавливают 1,2 - дихлорэтаном (ДХЭ) . После удаления кислых примесей с помощью водного раствора бикарбоната натрия и отгонки растворителя выделяют 97 o-ный терефталевый альдегид с выходом 89%.

Полученный раствор сырого терефталевого альдегида в ДХЭ промывают водой и водным раствором бикарбоната натрия для удаления кислых примесей, концентрируют до весового соотношения между терефталевым альдегидом и ДХЭ, равного

1:1,88, кристаллизуют при комнатной температуре и получают 99 o.íûé альдегид с выходом 62%.

После упаривания маточного раствора и послецующей кристаллизации выход целевого продукта увеличивается до 77,2%.

Пример 4. Используя тот же реактор, что и в примерах 1 и 2, в нагретьй до 152+3 С раснлав

t I а,а,а,а - тетрахлор - п - ксилола, гидролизованного до равновесия при этой температуре в терефталевьй альдегид, в присутствии 0,7вес.% фосфата ! цинка вводят порциями а,а„а,а - тетрахяор - и-ксилол и через сопло водяной пар .в весовом отношении 1:1,6. Расход а,а,а,а - тетрахлор - и

° ксилола 70.г/час. Выходящую из реактора, паровую фазу при 290 С пропускают через 67 г активированного угля, покрытого 5 вес.% фосфата цинка, и улавливают ДХЭ. После удаления кислых примесей с помощью водного раствора бикарбоната натрия и отгонки растворителя выделяют 95,3 o — ный терефталевый альдегид с выходом 87%.

Приме р 5. Проводяопыт в реакторе (диаметр колен 31 и 9 мм), в нагретый до-190 С расплав

l а;а,а,а - тетрахлор - и - ксилола в присутствии (/

0,4вес.% хлорного железа FeCI, вводят а,а,а,а-rcTyaxno> -.и .- ксилол (густота 97 2.вес%) и через, 1и стеклянную фритту водянои пар в весовом отношении 1:0,6. Средний расход а,а,а,а - тетрахлор - и-ксилола 208 г/час. Паровую фазу из реактора при

220 С пропускают через 117 г активированного угля, покрытого 10 вес.% FeCI, и улавливают ДХЭ оО в экстракционной колонне. После удаления кислых примесей с помощью водного раствора бикарбоната натрия и удапения растворителя получают

97,4 ный терефталевый альдегид с выходом 85%.

Формула изобретения

1. Способ получения терефталевого альдегида путем гидролиэа хлорированного ксилола при повышенной температуре в паровой фазе в присутЗО, ствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорированного ксилола используют р а,а, а,а - тетрахлор - п - ксилол в весовом соотношении к водяному пару, равном 1: 30 — 0,15.

35 2. Способ по п.1,отличающийся тем, что хлорированный ксилол подают в жидкий тетрахлор

- и- ксилол,