Способ получения п-изопропоксибензальдегида

 

(19)SU(11)1086717(13)A1(51)  МПК ⁶    _{C07C47/52, C07C45/45}(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 27.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ИЗОПРОПОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способам получения альдегидов, конкретно к способу получения n-изопропоксибензальдегида, который находит применение в органическом синтезе, в частности, в качестве промежуточного продукта в синтезе противосудорожного препарата "пуфемид". Наиболее близким к предложенному является способ получения алкоксибензальдегидов, в том числе n-изопропоксибензальдегида, кипячением смеси изопропоксибензола, диметилформамида и хлорокиси фосфора при молярном соотношении реагентов-изопропоксибензол:диметилформамид:хлорокись фосфора 1:1,2:1,1. Выход n-изопропоксибензальдегида составляет 21,3-22,2% Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Цель изобретения повышение выхода целевого продукта. Это достигается способом получения n-изопропоксибензальдегида взаимодействием диметилформамида с хлорокисью фосфора при температуре 80-85^оС. Далее к полученной реакционной массе добавляют изопропоксибензол и нагревают реакционную смесь при температуре 95-98^оС при молярном соотношении реагентов-диметилформамид:хлорокись фосфора:изопропоксибензол 3:2:1. Отличительным признаком известного способа является то, что взаимодействие диметилформамида с хлорокисью фосфора проводят при 80-85^оС с последующим взаимодействием полученной реакционной смеси с изопропоксибензолом при температуре 95-98^оС при молярном соотношении реагентов-диметилформамид:хлорокись фосфора:изопропоксибензол 3:2:1. Целевой продукт выделяют из реакционной массы в виде бисульфитного соединения, при этом целевой продукт не окисляется и получается без примесей исходных продуктов. П р и м е р. n-Изопропоксибензальдегид. К 109,5 г (1,5 моль) диметилформамида при перемешивании прибавляют по каплям 153,4 г (1 моль) хлорокиси фосфора. При этом температура смеси достигает 80-85^оС, поддерживается в этих пределах во время прибавления и заканчивается в течение 30 мин. После самопроизвольного снижения температуры до 25^оС добавляют 68,0 г (0,5 моль) изопропоксибензола. Полученную расслоенную смесь нагревают в течение 18 ч при 95-98^оС (кипящая водяная баня) до получения гомогенной массы. После охлаждения смесь вливают на 500 г колотого льда и нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия. Эту массу экстрагируют эфиром. После отгонки эфира до половины объема к нему добавляют свежеприготовленный насыщенный раствор бисульфита натрия (около 60 мл), встряхивают, вся масса твердеет, отфильтровывают, промывают эфиром и сушат на воздухе. Выход бисульфитного соединения 140 г. К бисульфитному соединению добавляют насыщенный раствор углекислого натрия и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат над сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, т.кип. 104-105^оС/3 мм рт.ст. по литературным данным т.кип. 103-104^оС/2 мм рт.ст. выход 77,0 г или 94% n_D²⁰ 1,5449; Найдено, C 73,42; H 7,24. C₁₀H₁₂O₂ Вычислено, C 73,14; H 7,34. Хроматографию проводили в тонком слое окиси алюминия второй степени активности с бензольной подвижной фазой, проявитель пары йода, R_f 0,80.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ИЗОПРОПОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА с использованием п-изопропоксибензола, диметилформамида и хлорокиси фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, диметилформамид подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора при температуре 80 85^oС, к полученной реакционной массе добавляют изопропоксибензол и нагревают реакционную смесь при температуре 95 98^oС и молярном соотношении диметилформамид: хлорокись фосфора: изопропоксибензол 3 2 1.