-аминоэтиламид азо-бис-изомасляной кислоты в качестве инициатора радикалной полимеризации и способ его получения

 

О П И C А -"- H И Е (и, веще

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Сов1ивлистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заивлено03.10.75 (21) 2 178708/04

1 с присоединением заявки № (23) Приоритет

1 (43) Опубликовано25.08.77.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 27,09.77 (51) М. Кл.

С 07 С 107/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.467.1 (088.8) Ф. Р, Гриценко, Г. И. Кочетова и Д. П. Кочетов (72) Авторы изобретения.Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) (-АМИНОЭЗИЛАМИД A3O"БИО-ИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ

ИНИЦИАТОРА РАДИКАЛЬНОЙ Г1ОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

1 2

О «g CH

1 3

С-С -N=N-C-С

Ин () Нн GH3 СН NH(CHË)2NH2 йН(СН) НН 3

Предлагаются новые химические соединения, производные азо-бис-изомасляной кислоты, а именно Р -амино тиламид азо-бис-изомасляной кислоты формулы применяемый в качестве инициатора радикальной полимеризации и способ его полученияя.

Указанное соединение, его свойства и способ получения в литературе не описаны

Целью изобретения является синтез

«1

-аминоэтиламида азо-бис-изомасляной кислоты, инициирующего полимеризацию диеновых. и винильных мономеров и позволяющего получать олигомеры с концевыми аминогруппами в одну стадию.

До сих пор подобные олигомеры получали в две стадии. Сначала проводили полимеризацию в присутствии азо-бис-изобутиронитрила и получали олигомеры с концевыми нитрильными группами. Затем нитрильные группы восстанавливали алюмогидридом лития или каталитически до аминогрупп 11) .

Г1редлагаемый способ получения соединений указанной формулы заключается в том, что сложные эфиры изо-бис-изомас= ляной кисло FbI обрабатывают этилендиамином, (Реакцию проводят в 2-5-кратном изо бытке этилендиамина при 20-40 С в течение 5-120 час (лучше с перемешиванием) с последующей вакуумной отгонкой выделившегося при реакции спирта и избытка диамина. Остаток переосаждают из смеси бен15 зола с метанолом (50/50) петролейнылт эфиры1. Получают масло светло-желтого цвета с выходом 90-95%, растворите в воде, спиртах, кетонах, некоторых эфирах, нерастворимое в петролейном эфире, гексане. Содержание аминогрупп определять потенциометрическкм титр ованием 0,2 н, соляной кислотой.

Пример 1. К 9,8 г метилового эфира 630-бис-изомасляной кислоты прили- ., вают 20 мл этилендиамина и оставлякт

Составитель Д. ВиногРад;

Редактор О. Кузнецова Техред 3. фанта, Корректор М. Демчик

Закж 2966/15 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 смесь при 20 С с периодическим перемешиванием нв 120 час. Избыток диамина и выделившийся метанол отгоняют в ва«ууме. Оставшееся масло переосажпают из смеси бензола с метанолом (50/б0) петролейн@.f эфиром, вь xog продукта 14,5г

{90%), Ъ ) 1,5002, б . 1,092.

Найдено, %; С 49,64; Н 8,97; N28,90, Вычислено, %: С 50,35; Н 9,09; N29,37.

Содержание амино рупп, %; найдено 11, 00; вычислено 11,2.

Молекулярная рефракция найдено 77,00; вычислено 77,76.

Пример 2..К 1 r метипового эфира азр-бис-изомаспяной кислоты при ивают

2 мп этипендиамина и нагревают смесь при о

40 С с перемешиванием в течение 5 час..

Продукт выделяют аналогично примеру 1. Получают 0,6 r (50%) продукта,.11 1,5000.

Пример 3. К 5 мп диэтипового эфи-, ра азо-бис-изомаспяной кислоты припивают

5 мп этипендиамина и оставляют смесь прк о

20 С с периодическим перемешиванием на

120 часе Продукт выделяют аналогично примеру 1. Получают 5,2 г (95%) масла 25 (1 1,8020), содержащего 10,5% амийогрупп.

Пример 4.10 мп изопрена и 1,03г

У

«аминоэтиламида азо-бис-изомаспяной кислоты в 20 мп метанола нагревают в 30 о запаянной iKwtfyéá.ïðè 95 С в течение 8 час.

Выпавший опигомер отделяют, переосаждают из топуопа в метаноп и сушат в вакууме.

Получают 2,06 г олигоизопрена с концевыми аминогруппами, выход 30%.

Характеристика опигомера:

Молекулярный вес . 3500 го, Показатель препомпения, Tl 1,5195

Содержание аминогрупп о о N Н 0,83 г

Формула .изобретения

1. р -Аминоэтиламид азо-бис-изомаспяной кислоты формулы

О Сн СН О

М 1

3 С-6 -М =й-С - С

/ 1 нн (сн) нн сн н ин(сн ) ин в качестве инициатора радикальной попимеризации.

2. Способ получения соединения по п. 1> о т и и ч а ю шийся тем, что.сложные эфиры азо-бис-изомаспяной кислоты обвэ-. батывают избытком этипендиамина при 20о

40 С в течение 5-120 час с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во вни-, мание при экспертизе:

1. Гриценко ф. P. è др., Олигодиенднамины и полимеры на нх основе Высокомо лекудярные соединения А. 14,6, 1273, 1972;