Способ выделения карвона

 

Союз Советских

Социалистических

Республик иц 572490 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.12.75 (21) 2195144/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.09.77. Бюллетень ¹ 34 (45) Дата опубликования описания 26,12.77 (51) М. Кл 2 С 11Â 9/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547,596.7 (088.8) по, делам изобретении и открытий (72) Авторы изобретения

С. Д. Кустова и М. В. Круглова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (51) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ KAPBOHA

Изобретение относится к технике выделения из эфирных масел карвона, применяемого для отдушивания жевательной резины, фармацевтических препаратов и средств по уходу за полостью рта.

Известно несколько способов выделения карвона из тминного и укропного масел и масла кудрявой мяты. Наиболее распространенный из них — способ выделения с помощью сульфита натрия в нейтральной среде.

Карвон реагирует с 2 молями сульфита натрия с образованием динатриевой соли дигидросульфоновой кислоты состава

С юН)вОт$2Ха2, для разложения которой требуется 2 моля едкого натрия (1).

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ выделения карвона, заключающийся в том, что к 200 г эфирного укропного масла, содержащего 0,59 моля карвона, в течение 5 ч при 95 — 97 С прибавляют 1,9 моля насыщенного раствора сульфита натрия и нейтрализуют реакционную массу по мере выделения едкого патра 58 мл 50%-ной уксусной кислоты (0,48 моля). Непрореагировавшее масло экстрагируют 500 мл петролейного эфира. Водный раствор производного карвона разлагают добавлением 680 мл 30%ного едкого натра (5,1 моля) и карвон извлекают 300 мл петролейного эфира. Выход карвона 64,9% по весу в расчете на содержащийся в масле. Потери масла 4,2 % (2).

Однако по этому способу целевой продукт получается с невысоким и неустойчивым вы5 ходом (64,9 вес. %); для его осуществления требуется большой расход сырья; процесс протекает в несколько стадий в течение 5 ч.

По предлагаемому способу экстракцию проводят в течение 1 — 1,5 ч 0,76 — 1,0 молями

10 насыщенного раствора сульфита натрия, полученный раствор нейтрализуют 0,35 — 0,5 молями серной кислоты и образовавшееся производное карвона 0,55 — 1,0 молями едкого натрия.

15 Таким образом, по предлагаемому способу эфирное масло, содержащее карвон, взаимодействует с насыщенным раствором сульфита натрия и выделяющаяся щелочь одновременно нейтрализуется неорганической кислотой.

20 Непрореагировавшее масло отделяют декантацией; производное разлагают обычным методом и отделяют карвон декантацией. Выход перегнанного карвона составляет 84,6 вес.

Благодаря применению этого способа вы25 ход карвона увеличивается, в 3 — 4 раза уменьшается расход сульфита натрия и в

5 — 7 раз — расход едкого натра, время взаимодействия снижается до 1 — 1,5 ч, органическая кислота для нейтрализации реакционной

30 массы заменяется неорганической. Количест572490

Формула изобретения

Составитель А. Артемов

Техред М. Семенов Корректор Н. Федорова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2224 18 Изд. М 737 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 во сульфита натрия на 1 моль карвона по сравнению с известной методикой уменьшено с 3,2 моля до 0,76 — 1 моля, что позволяет избегать образования продукта присоединения

2 молей сульфита натрия, из которого при обработке щелочью карвон регенерируется неполностью. Количество едкого натра для разложения производного карвона снижено с

5,1 моля до 0,76 — 1 моля на 1 моль карвона, содержащегося в эфирном масле. Применение в качестве нейтрализующего агента неорганической кислоты позволяет снизить растворимость эфирного масла и карвона, упростить процесс за счет исключения стадии экстракции непрореагировавшего масла и карвона.

Пример. В аппарат с мешалкой и обратным холодильником емкостью 250 л ïîìåщают 18,7 кг (0,068 моля) гептагидрата сульфита натрия в виде насыщенного водного раствора и 39 кг укропного масла (0,078 моля карвона) и в течение 1,5 ч при перемешивании и температуре 95 — 96 С реакционную массу нейтрализуют 27%-ной серной кислотой (0,038 моля); после охлаждения до 15 — 20 С сливают нижний слой (водный раствор моногидросульфонового производного, бромное число найденное 123,8, теоретическое 125,5) затем верхний — 29 кг непрореагировавшего масла (0,007 моля карвона), Моногидросульфоновое производное в этом же аппарате обрабатывают 32 — 35%-ным раствором едкого патра (0,056 моля) при температуре 40 — 45 С в течение 0,5 ч. После охлаждения верхний слой сливают. Выход технического карвона

10,8 кг (91 вес. /о). Технический карвон перегоняют в вакууме и получают парфюмерный карвон; выход 9,9 кг. Свойства полученного карвона следующие: плотность при 20 /20 С вЂ” 0,955 — 0,960 г/см, и 1,4960 — 1,4990, т. кип./6 мм рт. ст. 86—

88 С, угол вращения плоскости поляризации при 20 С от +50 до +65 град, содержание кетонов (оксимированием), не ниже 98%, ИК1о спектр 3088, 3020, 2831, 1680, 1380, 1365, 895, 700 см .

15 Способ выделения карвона путем экстракции эфирных масел раствором сульфита натрия, нейтрализации полученного раствора кислотой и разложением моногидросульфонового производного едким натром, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, экстракцию проводят в течение 1 — 1,5 ч насыщенным раствором сульфита натрия, взятым в количестве 0,76 — 1,0 мо25 ля, нейтрализацию полученного раствора ведут серной кислотой, взятой в количестве

0,35 — 0,5 моля, а разложения осуществляют

0,55 — 1,0 молями едкого натра на один 1 моль карвона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Е. Gunther.The essential oils, 1949, II, 412.

2. В. P. Nigam и др., «Studies on the

35 isolation of carvone from dill oil». J. Institution

of Chemitsts» (India) 1967, 39, Юз 3, 141.