Способ получения трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (t>) 574929

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф д Г 4

i : 5

Фц ;-Б. " i«gtoa (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено21 06 76 (21) 2374434123 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15 02 79Бюллетень Л" 6

Дата опубликования описания 18.02.79 (51) М, Кл.

С 07 F 7/12

Государственный комитет

СССР ао делам изобретений и OTKpblTMH (53) УДК 547.295..0 7 (088. 8) М. Г. Воронков, В. М. Дьяков и Л. И. Губанова (72) Авторы изобретения

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРАЦЕТОКСИМЕТИЛТРИАЛКОКСИ (АЛКИЛ) СИЛАНОВ

Изобретение относится к области кремнийорганической химии и касается нового способа получения новых фторкремнийорганических соединений, а именно неизвестных ранее трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов общей формулы

CFg СООСН SiRg, где R — алкил, алкоксил.

Они могут служить полупродуктами при синтезе новых биологически активных соединений, в качестве антимикробных и противогрибковых покрытий, для аппретирования текстильных и целлюлозно-бумажных изделий с целью придания им антиадгезионных свойств.

Известен способ получения ацетоксиметилалкилсиланов многочасовым нагреванием ацетата калия с бром (хлор) алкилтриметилсиланами в автоклаве (1).

Однако ацетоксиалкилсиланы, содержащие фтор в ацильном радикале, получены не были.

Известен также способ получения трифторацетоксипропилтриалкокси (алкил) сила нов взаимодействием аллилтрифторацетата с триалкокси (алкил) силаном в присутствии платинохлористоводородной кислоты при нагревании (2).

Однако трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силаны получены не были.

С целью получения новых трифторацетоксиметилтриаакокси (алкил) силанов бром (йод) метилтриалкокси (алкил) силан подвергают взаимодействию с трифторацетатом серебра в среде апротонного органического растворителя, желательно диатилового эфира или. ацетонитрила, при температуре от 18 С до кипения реакционной смеси.

Пример 1. Трифторацетоксиметилтриэтоксисилан.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 10,0 г (0,045 моль) трифторацетата серебра, 50 мл ацетонитрила и при перемешивании прикапывают 13,7 г (0,045 моль) йодметилтриэтоксисилана. Реакционную смесь перемешивают 20 мин при комнатной температуре, выпавший осадок

AgJ отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и выделяют 7,5 г (57,2%) продукта с т. кип. 59—

60 С/1,5 м м рт. ст., и ьо 1,3740, d +о 1 1367

Найдено,%: С 37,7; Н 6.08; Si 9,54; F 19,3;

MR 57,7.

Со Н т A Fs $ь

574929

Формула изобретения

Составитель О.Минаева

Редактор Е.Месропова Техред О. Луговая Корректор А. Гриценко

Заказ 402/62 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

I 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено,о/о. С 37,23; Н 5,9; Si 9,67;

F 19,63; МКр 57,0.

ИК-спектр (v, см ): 1798 (С=О), 957, 1095 и 1120 (Si †0 â); 1210 и 1391 (С вЂ ).

Пример 2. Трифторацетоксиметилтриэтилсилан.

Смесь 7,8 (0,035 моль) серебряной соли трифторуксусной кислоты и 9,0 г (0,035 моль) йодметилтриэтилсилана в 50 мл ацетонитрила кипятят 10ч. После удаления осадка AgJ и отгонки растворителя выделяют 6,8 г (79,9 /p) продукта с т. кип. 47 С/1,5 мм рт. ст.

n2о 1,3940, d4о 1,0538.

Найдено, /о. С 44,73, Н 7,16; Si 11,80; F23,6;

MR 55 О. 9 Н(7 Q Я!РЗ

Вычислено, /о. С 44,61; Н 7,07; Si 11,58;

F 23,52; MR 54,39.

ИК-спектр (у, см ): 1758 (С=О), 1020 и 1140 (С вЂ” 0); 1212 и 1360 (С вЂ ).

Пример 3. Трифторацетоксиметилтриме- 20 токсисилан.

Аналогично примеру 1 из 4,2 г (0,019 моль) трифторацетата серебра и 5,0 г (0,019 моль) йодметилтриметоксисилана в среде диэтилового эфира получают 3,4 г (71,8о/,) продукта с т. кип. 34 — 35 С/3 мм рт. ст., и о 1,3570, d о 1 2462

Найдено,о/о. С 28,80; Н 4,12; Si 11,01;

F 22,70; MR 43,63. с, H 1С S1F,.

Вычислено, /о. С 29,00; Н 4,47; Si 11,27; 30

F 22,96; MR 43,062.

ИК-спектр (y, см ): 1781 (С =О); 850, 1108 и 1165 (Si †0 â); 1235 и 1295 (С вЂ ).

Пример 4. Трифторацетоксиметилтриметоксисилан.

Аналогично примеру 3 из 4,0 г (0,0186 моль) бромметилтриметоксисилана и 4,1 г (0,0186 моль) трифторацетата серебра в среде ацетонитрила получают 2,6 г (56,3 /p) продукта с т. кип. 33 — 34 С/

/Змм рт. ст., n 1,3600, d4о 1,2460.

1. Способ получения трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов общей формулы

CF3 СООСНз $1Кз, где R — алкил, алкоксил, заключающийся в том, что бром (йод) метилтриалкокси (алкил) силан подвергают взаимодействию с трифторацетатом серебра в среде апротонного органического растворителя при температуре от 18 С до кипения реакционной смеси.

2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что в качестве органического растворителя используют диэтиловый эфир или ацетонитрил.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Speier 3., Daubert .В., Gregoã R.

Synthesis of acetiloxysilanof. — «J. Amer.

Chem. Soc», 1948, 70, с. 1117.

2. Авторское свидетельство СССР . № 319602, кл. С 07 F 7/12, 1972.