Способ получения 0,0-диалкил-0,1,2,2трихлорвинилфосфатов

 

О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

-4к, (Щ 579278 (61) дополнительное к авт. свяд-ву— (22) Заявлено 21:07.75(21) 2158453/04 с Присоединением заявки М(5I} Ж. Ка.

С 07 Р 9/09 (23) Пряорятет(43) Ояублнковаяо 05,1 1,77. бюллетеяЬ,В 41 (Ss) Юдк, 547.26 118.07 (088.8) (45} Дата oII$6IIIIIto93llIIII оянсаяяя 2м1.77

И.В. Иигайчук, И.Г. Хаскин, Л.И. Курило и A.Ï. Краснощек (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,ОДИАЛКИЛ-0-1,2 2- 1 РИХЛОР ВИНИЛФОСФАТОВ

- (aI))> Гезий — (, dt, 3

1!

Изобретение относится к синтезу эфув ров фосфорной кислоты, а именно к спо собу.получения 0,0-дналкил-0-1,2,2«трнхлорвинилфосфатов общей формули б где М. — алкил, которые могут бить использованы как полупродукты синтеза фосфорорганических веществ, в том числе биологически активных, Известен способ получения О,О-диалкил-0-1,2,2-трихлорвинилфосфатов взаимодействием триалкилфосфита с трихлорацетилхлоридом в среде эфира 11)

Выход продукта не превышает 29%.

Цель изобретения - повьзаение выхода целевого продукта — достигается . ф0 тем, что диалкилфосфит обрабатйвавт гексахлорацетоном в присутствии тре» тичного амина при 15-110 C., аелательно в среде инертного органического растворителя, например петролейного зв эфира, при 15-70 С.

Целевые вещества выделяют обычньачн приемами. Выход их достигает 63%.

Пример 1. 0,0-)фаэтнл-0-1,2,2-трихлорвинилфосфат. 30 и

В трехгорлув колбу емкостью 250 мп, снабженную механической меаалкой, об« ратным холодильником, термометром н ,капельной воронкой, вомещают 13,8 г, (0,1 г-коль) днэтнлфосфнта, 10,1 г (0,1 г-моль)-триэтиламина í 100 wx петролейного эфира (т.кип. 70-100 С) . ,К содеркнмому колбы при переманивании и наружном охлаждении в течение 1 час (приливают раствор 26,5 г (4),1 г-моль) гексаклорацетона в 50 мл цетропейного эфира так, чтобы температура реакционной масси не превыаала 15-?О С. После окончания прибавления гексахлорацетона смесь перемеяивавт еще 30 мин при комнатной температуре н 1 час при

60-70 С, охлазщавт до 20 С н отфильтровывают осадок солянокислого триэтиламина (13 г), который промывают

3 М 30 мл петролейного эфира. Фильтрат после отгонки петролейного эфира перегоняют s вакууме. Выход,перегнанного продукта 18,0 r (63,5%), т.кнп. 115117эС/0ю2 м4 д 1, 40421 п. > 1 ° 4749.

Найдено, Вю С 25,60у 2+5; Н 3,82у

3,74У С 37i45I 37,40ф P 10s74 10,69I

lVIQ 56,728.

-c,í„cê, ор.

Вмчыслено, %: С 25,42 Н 3,56> С 37 52; P 10 ю 9 3;)А% ь 56 ° 552 °

579278

Составитвпггз ггпу г4анарОВ, Редактор Т. Иаргаггоаа Хекред R. Баб -рка Корре1 тою Г Папп

Вак аэ 4 330/26 Тнрай 5 5 3 Подписное

Ц ДЩЦД 1"Осударственного комитет а Совета Яннистрсв СССР

HQ делам БВОбретений н Открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауиская наб, д. 4/5

И"

ФИЛИВЛ 1дггг Батвн-., Г. У:.".ГОРОД; gË: 11ООЕКТ1гаЯ, 4

ДОлученное соединение Обесдвегиэь" ет бромнуи ВОду» что свидетельстггует I о наличии В нем дройной Связи СгС.

Оно не pearapyeT " анилином, тля жличается От легко взанмадейстньгажего с ним изомериого триидорацетилфосфоиата.

Свойства и структура ВеЦвства под твефиюдаБтся ИКспектрОмi. ОодерБа1@нм

ПОЛОСЫ НОГЛОщЕНИя, Каранторгнйв для КОлебаиий двОйной свяви Сж . (1620 QN ) г колебаний Групп - Q-P-О (1108-1000 см ./

0 и Р-О-С Я (1175 см. ), и не содержаЩУ М ПОЛОС ГОГЛО1ЦЕНИ аРакгчЕРН . ДЛЯ колебаний

HPH ПРОВЕДЕНИИ РЯЖКЦИИ МЕЖДУ T&biH же кОличествами КОмпоиентовi раство рЕННЫК В 110 МЛ ДИЭТИДОНОГО Ефираг и 2@

Течение 1в5 mac при 15-20 С c iiocHBgggggBH Пврвгоиной,. @Я Щд Q" Дг гИВТНЛг

-0-1, 2 г, 2-трихлорВЯ@ИЛфОСфата достиГает 50у8%

При перемщщэфщия "растяну@ TBH ие М

КОлнчеств реа3,"еитО® :В 150:ь д. точуола н течение 30 мин при КОмнатЯОЙ егорше ратуре и 1 час при ИО С Внкод 30%.

П Р И N B P 2 О ОДибУТИЛ -.01г2г2

" -трихлорвияилфосфат. ф

Аналогично примеру 1 из 19,4 г. (Q 1 молв): Дибутдлгфосфита . 10 ) (0, 1 F молЯ тривтиламнна H 100 мл iiBT ролейного Вфнра H 26,5 Г (О, 1 i -Fios s)

1 ексахлорадетона В 50 мя петролейногo ф вфиРа после иеРегснки гпголУчают 16, 4 i" (48,4В) целевого продукта;-т,кип,130С/0 2 гг,г. Д о 1 2532. П; " 1 4668

Иайденог Ъ4 С 35,44г 35г52$ Б 5г50i ,5,47у Cg 31,55у 32,42 Р 9,13i 9,06

:Ф %„. 75,163»

CP 31,32; Р „12i QAг,. 7 024, Ори провед HHH ре„=д:, у я между теми

@Е КсггичвстваIBJгг KQ56YXQHBHTOB H 150 PL7f

Диэтилового эфира е течение 15 час

&jl при 15-20 C викод 0,0-дибутил-0-1,2,3-.

-трнклорвиннлгфосфата составляет 39,24.

GpH перемииивании КОмпонентОВ при

КОмнатНОЙ TBMIiBpBT)ÄÐB и течеиие 3 час шкод

Формула ЖВОбретения

1. Способ получения 0,0-дналкил-0-1,-2,2-триклорвинилфосфатов Об@ей фОр

IHOj= РОСЙ. 6А 1

О

Гдв Я вЂ” сгЛК ДЛ

На ОСНОВЕ ЭфиРОВ фОСфОРИСТОЙ КНСЛОТИг

О Т Л И Ч Q Ю Щ H Й С Я ТЕМг ЧТОгг С целью павыаения вцхода продукта, диалкилфосфнт подвергают взаимодействию с ГвкааклОРаяетоиомгз ИРНСУтствии тРЕ» тнчнОГО Льдина " пфи - .г;Б Х.10 C °

QHoCQЯ :"по "@.;, 1:, с. т л и ч а щ1В И Й С g:- гг Егг,. :Чгт - -1POiiBCC ПРОВОДЯ г

B HHBpTHQN О зганическои растВОрителе

-NCTGò HiÄiß й11Чгеомангггри -ipHHHTRXB BQ

Рятрг1Зг1ибь ПОИ Вд-Спwсv:Р. г 4

) g гг Д- дОБЧ H У У РН ИВОВ

PBB.KQHH фосфитов ii дналкнладетнлфосг1гитОВ С ЯлоеаНГЯЯггидг РЩ МОНО ДИ И ,тргчхлоруксуснмс кислот, KGX 1969, . 39

2225-2231.