Способ получения сополимеров акрилонитрила



 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНаУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 581876 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено08.10.75 (21) 2178298/23-05 (23) Приоритет — (32) 20.11.74 (31) 525376 (33) США(43) Опубликовано25.1 1.77.Бюллетень ЗЧе4- 1 (45) Дата опубликования описания 20.10.77 (51) М. Кл.а

С 08 Г 220/44

1ооударстаенный комитет

Совета Миниетроа СССР оо далек изаоретений и открытий (53) УДК 678.745 (088. 8) Иностранцы

/джордж Су-Хсианг Ли (KHP) и Бжерапьд Поп Коффи (CIIIA) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Дзе Стандарт Ойп Компани (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА!

Изобретение относится к способу получения полимерных материалов, имею(цих низкую га"o-, паропроницаемость и высокую химстойкость, которые могут быть использованы для изготовления бутылок, пленок и др.

Известен способ получения сополимеров акрилонитрила радикальной сополимеризацией акрилонитрила и мономера, содержащего сопряженные двойные связи,. В качестве сомономера акрилонитрила используют инден в эквимолекулярном соотношении. Реакцию ведут до конверсии 21,5% f1).

Однако этим способом нельзя получить соПОЛИМСРЫ С ВЫСОКИМИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ с ВОйст Ва и и

С <н л1 1О улучшения физико-химических свойств 1<родукта предлагается в качестве сомоно«<е!)11 использовать инден и/или кумарон, причем сополимеризации подвергак)т от 50 до

90 В«с."/ акрилонитрила и от !О до 50 вес.% сом о номера.

Гlолимериt ttittt() Ведут В массе, в растворе 20 или в суспензии при периодической, непрерывной Itлн смешаной добавке мономерОВ и других компон IIT<)II. Г1редночтительным методом явлн(TCSI 3%1VJlI>CII()IIII II<1 пол l<м< ризаци я Г пол 1(нием латекса сополим(ра. !1роцесс полимеризаlift Ii ll!)()!П1<)ЧТ11Т(ЛЬНО ВРОВОДЯТ В ВО lIIOH ГР(ДЕ в присутствии эмульгатзра и свободно-радикального инициатора при температуре от 0 до !

00 С, в отсутствие молекулярного кислорода с использованием регулятора мол. в., например мерка пта на.

Для полимеризации используют смесь мономеров, содержащу<о 50 — 90 вес. % акрилонитрила, лучше 60--90 вес. % акрилонитрила и

10 — 40 вес. % индена.

Г1олучаемые термопластичные материалы легко перерабатываются известными способами.

Пример 1. Смесь (вес. ч.) 300 воды, 3 эмульгатора (С)АГАС Е вЂ” 610 ), 70 акрилонитрила, 30 индена, 0,2 додецил меркаптана непрерывно перемешивают, нагревают до 70 С без доступа воздуха в атмосфере азота, добавляк)т 0,3 персульфата калия, перемешивают 16 ч. Полученный латекс обрабатывают горячим (95 — 100 С) водным раствором Al,(S0„) ° 18H20 (3 на 100 мономера). Смолу отфильтровывают, промывак)т водой и метанолом, сушат под вакуумом. Выход 86%, Количество акрилонитрила в смол» 67,5%, момент кручения по Брабенд<ру (230 С 35 об/мин, 50 г) 1900 м г, мол. В. по методу ()(.РС 1,37.10, температура тепловой деформации по AS ТМ ll ——

648 114 С (19,3 кг/см ).

581876

4,09 2,08

55,6 — 44,4

65,9 - 30,5

73,5 — 26,5

74 — 26

76 — 24

80 - 20

2,28 0,3

1,74 О, 17

1,79 0,23

1,68 0,32

0,18

Пример 2. (вес. ч.) Смесь 300 воды, 3 эмульгатора (GAF АС RE --610), 30 акрилонитрила, 20 нндена, 0,1 додецил меркаптана непрерывно перемешивают, нагревают до 70 С, добавляют

0,3. персульфата калия. Реакцию проводят 5 ч.

Смолу выделяют, как описано в примере l.

Выход 58о/о.

Количество акрилонитрила в смоле 69,5о/p, мол. в. по методу GL CP 2,0xt0, температура тепловой деформации по AS ТМ 106 С(19,3 кг/ см, пропускание кислорода (ASTM Д,—

1434 — 66) 0,322 г 0,0001/100 дм /24 ч, пропускание водяных паров (AS ТМ E — — 96— б б ) 2, 2 8 г 0,001/100 дм !24 часа, Пример 3. Сополимер акрилонитрил-инден получают как .описано в примере из

60 вес. ч. акрилонитрила и 40 вес. ч. индена.

Выход 85о/о.

Смола- содержит 52,3 /р акрилонитрила, мол. в. 0,9х10», температура тепловой деформации по .AS ТМ 116 С, момент кручения по

БраЕенЭерц(230 C, 35 об/мнн, 50 r) 820 м г.

Пример 4. Сополимер акрилонитрила и индена получают как описано в примере 1 за исключением того, что берут 75 вес. ч. акрнлонитрила и 25 вес. ч. индена. Выход 88 /о.

Смола содержит 72,5 /р акрилонитрила, мол. в. 1,Зх!О», температура тепловой деформации по AS ТМ ill С, момент кручения по

Брабендеру 2400 м r.

Пример 5. Сополимер получают как описано в примере 2. Конверсия 73 /о- Смола содержит

76,3 /p акрилонитрила, мол. в. !,Ох!0, температура тепловой деформации по AS ТМ 105 С, момент кручения по Брабендеру 2520 м г.

Пример 6. Как описано в примере

1 получают сополимеры акрилонитрила и индена. В таблице приведены результаты анализа полученных смол на пропускание кислорода (ПК) по AS ТМ и на пропускание паров воды (ПВ) по AS ТМ в зависимости от состава полученных смол.

Пример 7. (Сравнительный) . Известным способом (! ) в стеклянную ампулу загружают (вес. ч.) 31,5 акрилонитрила, 68,5 перегнанного индена и 0,109 перекиси бензоила, охлаждают до -70 С в смеси ацетона и сухого льда, ампулу вакуумируют и запаивают, а затем греют 30 ч при 70 — 80 С. Полимер

Т очищают переосажденнем и сушат до постоян ного веса. Выход от 18 до 21 вес. /о. Получают хрупкий полимер, содержащий 39 вес. /о акрилонитрила, мол. в. по Сй, PC 4,3 — 4,8х10 .

Пример 8. (Сравнительный).

Известным способом (1) смешивают (вес. ч.) 250 воды, 2 5 эмульгатора

GAFAC RE — 610, 31,5 акрилоннтрила, 68,5 перегнанного индена, 0,05 додецил меркаптана.

Смесь при непрерывном перемешивании нагревают до 70 С в атмосфере: азота, добавляют

0,1 персульфата калия, добавляют по 0,1 персульфата калия через 3,5, 8 н 25 ч. Полученный латекс разбавляют метанолом и осажденный полимер сушат под вакуумом. Выход сухого полимера 37 вес. /p. Полимер содержит 37 вес акрилоиитрила, мол. в. по GL PC 6,2х10 .

Смолу можно прессовать в прутки при

422 кг/см и 140 С. Прутки хрупки, проводить испытание на тепловую деформацию по AS ТМ и получить удовлетворительные пленки для испытания на газопроницаемость не удалось.

Пример 9. Смесь (вес. ч.) 300. воды,*

3 эмульгатора GAF АС RE — б! О, 70 акрилонитрила, 30 кумарона, 0,1 додецил меркаптана при непрерывном перемешивании нагревают до

55 С в атмосфере азота, добавляют 0,2 перд сульфата калия. Реакцию ведут прн 55 С при перемешивании в течение 16 ч. Латекс обрабатывают горячим (95 — 100 С) водным раствором At>(SO4), 18Н> 0 (3 вес. ч. на 100 мономера). Смолу отфильтровывают, промывают водой и метанолом, сушат в вакууме. Смола содержит 80 вес. /о акрилонитрила, мол. в.

4,4х10», температура тепловой деформации

98 С.

Пример 10. Как описано в примере 9, за исключением того, что берут 75 вес. ч, акрило35 нитрила и 25 вес. ч. кумарона, Выход 63о/о.

Смола содер>кит 88 вес. /p акрилонитрила, мол. в, 4,3х10, температура тепловой деформации 99 .

Пример 11. Как описано в примере 9, за исключением того,.что берут 80 вес. ч. акрило4в нитрила, 20 вес. ч. кумарона и 0,3 вес. ч. персульфата калия, перемешивают 13 ч. Выход

84 /о. Смола содержит 94 вес. /о акрилонитрила, мол. в. 4,6х l0», температура тепловой деформации 97 . абпица

581876

Форму.ла изобретения

Составитель А. Переверзева

Техред О. Луговая Корректор Д. Мельниченко

Редактор Р. Антонова

Заказ 3943/3 Тираж 6! И Подписное

l.lHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

i l3035, Москва, Ж-35, Раугпская наб., д. 4/5

Филиал lllll I «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная. 4

1. Способ получения сополимеров акрилонитрила радикальной сополимеризацией акрилонитрила и сомономеров, содержащее сопряженные двойные связи, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-химических свойств продукта, в качестве сомономера используют по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из индена и кумарона, причем сополимеризации подвергают от 50 до

90 вес. % акрилонитрила и от 10 до 50 вес.",/о сомономера.

° 2 Способ по п. l, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в водной эмульсии, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сомономера используют инден.

Источники информации, принятые во анима ние при экспертизе:

I. Nozaky, !. Polyrn, Sci, I, 1946, 455.

Способ получения сополимеров акрилонитрила Способ получения сополимеров акрилонитрила Способ получения сополимеров акрилонитрила 

 

Похожие патенты:

Способ получения бесцветного сополимера .стирола с акрилонитрилом1изобретение относится к получению полистирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонитрила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы. непродолжительное нагревание их при 50—180°с, тем более при 200—220°с, связанное с переработкой материала, приводит к изменению цвета. сополимер значительно желтеет и даже темнеет.известен способ получения цветоустойчивых сополимеров путем термической полимеризации в атмосфере инертного газа смеси 80—60 вес. % стирола и 20—40 вес. % акрилонитрила в присутствии 0,05^0,25 вес. % фосфорорганического соединения общей формулы1015где ri — алкил (ci—€4); ro — алкил (ci—сб); rs — алкил (ci—gs), арил или алкарил. этот способ позволяет получить сополимеры, устойчивые к изменению цвета при температуре переработки в изделия 200— 220°с в течение 30—40 мин.цель изобретения — получение сополимеров, устойчивых к воздействию температур 200—220°с в течение продолжительного времени переработки в изделия. это достигается сополимеризацией в атмосфере инертного газа при повышенных температурах 80— 60 вес. % стирола с 20—40 вес. % акрилонитрила в присутствии смеси, состоящей из 0,05—0,25 вес. % 2,4,6-триалкилфенола общей формулы2025ссн^)^сcich^)^где r — алкил (ci—€4),и фосфорорганического соединения общей 30 формулы // 429070
Изобретение относится к получению полистирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонитрила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.Синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и касается обработки буровых растворов при бурении на нефть и газ в обычных, глубоких и сверхглубоких скважинах при минерализации растворов ионами натрия, кальция и магния

Изобретение относится к дендритной макромолекуле, включающей ядро и ответвления, идущие от ядра, отличающейся тем, что ответвления получают из винилцианидных групп

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно сополимеру 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата (1,2-ДМ-5-ВПМС) и акрилонитрила (АН), который может использоваться в качестве катионного флокулянта для ускорения процессов сгущения и фильтрации суспензий, очистки промышленных оборотных и сточных вод

Изобретение относится к области получения низкоосновных макропористых анионитов полимеризационного типа, которые могут быть использованы в различных реакциях ионного обмена для водоподготовительных установок атомных и тепловых электростанций, сорбции металлов из растворов и рудных пульп
Изобретение относится к области получения слабокислотных карбоксильных катионитов макропористой структуры

Изобретение относится к способам синтеза слабоосновных анионообменных сорбентов, используемых в технологии водоподготовки на тепловых и атомных электростанциях, очистки промстоков и в гидрометаллургии
Изобретение относится к способам получения слабокислотных карбоксильных катионитов, используемых в сорбционных процессах в гидрометаллургии, биотехнологии и теплотехнике

Изобретение относится к низковязким полимер-полиолам, используемым в качестве компонентов в производстве полиуретанов, и к способу получения указанных полимер-полиолов

Изобретение относится к способу получения привитых сополимеров полиолефинов, в частности к способу привитой полимеризации мономеров на свободно-радикальных центрах основной цепи олефинового полимера, формируемых с помощью инициаторов свободно-радикальной полимеризации
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T12:48:29
Наверх