Способ получения полимеров акрилонитрила
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 56685I
Союз Советских
Социалистических
Ресоублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.03.76 (21) 2331431/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 31,08.77 (51) М. Кл. С 08F 220/44
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 678.745.32 (088.8) (72) Авторы изобретения
Э. Я. Вайман, 3. И. Бурлюк и А. М. Зубец (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА
Изобретение относится к области получечения полимеров акрилонитрила в водных растворах роданистого натр ия и может быть использовано в производстве синтетических волокон и пленок.
Известен способ получения полимеров акрилонитрила в водных растворах роданистого натрия, который заключается в полимеризации акр илонитрила (АН), метилакрилата (МА) и итаконовой кислоты (ИК) в 51,5%ном водном растворе роданистого натрия в присутствии инициатора свободно-радикального типа — динитрилазо-брис-изомасляной кислоты (ДИНИЗ) (1).
Однако указанный способ имеет следующие недостатки: невысокая скорость реакции полимеризации; резкое снижение эффективности действия инициатора и степени конверсии полимера при повышении уровня концентраций железа и тяжелых металлов до 0,001% (от растворителя), вследствие чего предварительно проводится специальная операция по очистке растворителя; в результате обезжелезивания роданистого натрия содержание железа в растворителе менее 0,0001% и степень конверсии мономеров при этом составляет 70% с другой стороны, при использования очищенного роданистого натрия увеличивается расход регуляторов молекулярного веса — изопропилового спирта (ИЗП) и двуокиси тиомочевины (ДОТ), так как повышение степени конверсии сопровождается одновременно резким,повышением молекулярного веса образующегося полимера.
Целью изобретения является повышение выхода полимера.
Это достигается тем, что полимеризацию
1р акрилонитрила в водных растворах роданистого натрия проводят с применением инициирующей системы динитрилазо-бис-изомасляная кислота (ДИНИЗ) — белок микроорганизмов (БМО).
15 В инициирующей системе соотношение
ДИНИЗ и БМО находится в пределах от
3: 1 до 1: 5. Инициатор вводится в реакционную смесь в количестве от 0,8 до 5% от веса мономеров.
Пример 1. Готовят инициирующую систему ДИНИЗ вЂ” БМО (белок дрожжей) в соотношении 3: 1. В смеси мономеров АН (14,25 вес. ч.), МА (0,75 вес. ч.) и ИК (0,15 вес. ч.) растворяют в количестве 0,8% (от веса мономеров) приготовленного инициатора и смешивают с 84,5 вес. ч. 51,5%ного водного раствора роданистого натрия.
Проводят полимеризаци ю при температуре
80 С,в течение 30 мин. Результаты представЗо лены в табл. 1.
56685!
Соотношение компонентов инициатора—
ДИНИЗ и
ВМО
Концентрация прядильного раствора, у, Количество инициатора, о от моном еров
Удельная вязкость 25 в ДМФ
Конверсия, в вес. y„
1,58
1,37
1,45
1,50
11,3
12,9
13,1
9,0
3:1
1:5
1:1
1:0
75,0
85,6
87,3
60,0
0,8
5,0
2,0
1,0
Составитель А. Переверзева
Техрсд М. Семенов
Корректор Л. Брахнина
Редактор Т. Кикольская
Заказ 1883/6 Изд. N 652 Тираж 633 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Готовят инициирующую систему ДИНИЗ вЂ” БМО (белок бактерий) в соотношении 1: 5 и добавляют в,количестве
5 /о (от веса мономеров) в реакционную смесь следующего состава, вес. ч. 5
AH 14,25
Ма 0,75
ИК 0,15
Роданистый натрий 84,5
Проводят полимеризацию, как в приме- 10 ре 1.
Результаты синтеза приведены в таблице.
Пример 3. Готовят иници|ирующую систему ДИНИЗ вЂ” БМО (белок дрожжей) в соотношении 1: 1 и ра|створяют в количестве Г5
2% (от мономеров) в мономерной смеси состава, как в примере 1, добавляют 51,5 ный водный раствор роданистого натрия и проводят полимеризацию при температуре
80 C в течение 30 моин. Результаты синтеза .- ггредс гавяены:-в таблице.
f t
Для сравнения проводят в аналогичных условиях синтез реакционной смеси такого же состава с 1% ДИНИЗ и введением ИЗП в количествЕ 4% от мономеров.
Все синтезы проводят на 51,5/в-ном водном растворе роданистого натрия с содержанием железа 0,0007%.
Использование предлагаемого способа получения полимеров акр илонитрила обеспечивает по сравнению с известными способами следующие преимущества: обеспечивается высокая степень конверсии и выхода полимера при повьпшенном загрязнении растворителя железом и тяжелым и металлами; снижаются затраты на очистку растворителя; сокращается расход регуляторов молекулярного веса.
Формула изобретения
1. Способ получения полимеров акрилонитрила путем гомо- или сополимеризаци и акрилонитрила с виниловыми мономерами в водных растворах роданистого натрия в присутстви и инициатора радикальной полимеризации., отл ич а ющий ся тем, что, с целью повышения выхода полимера, в качестве инициатора применяют систему динитрилазобис-изомасляную кислоту — блок м икроорганизмов. 2. Способ по п. 1, о тли ч аю щ.и йся тем, что динитрилазо-бис-изомасляную кислоту с белком микроорганизмов применяют в соотношении от 3: 1 до 1: 5. ,3. Способ по лп. 1 и 2, отл и ч а ю щи и ся тем, что инициирующую систему применяют в количестве от 0,8 до 3% от iaeca мономеров.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Англии № 796294, кл,1 (2), е4х, опублик. 1958.
