Способ получения полимеров

 

(11) 5 1 85 G S

Союз С

Социалистически

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12 12.74 (21) 2098512 /05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.06.76. Бюллетень № 23 (45} Дата опубликования описания З0.10.76.! (51) № Кл.е

С О8 Г 220/44

Гасударствеииый комитет

Совета Ниииотроо СССР оо делам изобретоиий и открытий (оо) ЙК 678.745 "2-139 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Езриепеэ, Э. Л. Брохина, В. П. Сотская, Б, C. Роскнн, Л. Д. Мазо, К. Л. Глазомицкий, М. А. Коршунов, В. Д. Фихман и В. Л. Циперман (71) Заявитель

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова (54) СПССОБ HOXlyqEH. !Л П0Л11.1 =РОВ

Изобретение относится к способам получе.лт волокнообразующих сополимеров.

Известен способ получения волокнообразуюпшх сополимеров акрилонитрила с различными винильными соединениями (11.

Синтезированные полимеры обладают, например, низкой гидрофильностью. При увеличении же содержажж в макромолекуле числа гидрофильных звеньев понижается водостойкость сополимера, вследствие чего у полученных из него волокон в присутствии воды наблюдается сильное падение физико-механических "",îêàçàõe÷åé.

Целью изобретения шляется увегкчение гидрофильности полимера при сохранении его физикомеханических характеристик.

Для достижения поставленной цели предлагается использовать в процессе полимеризации акрилонитрила или сополимеризации его с различными винильными мономерами соединении общей формулы

R СН=С(И ) СОО (Chясй20@Rя где Р1- водород, метил;

Мя- органический радикал, содержащий 6-40 атомов углерода; R - водород; н -4100.

Количество вводимого мономера равняется

О,ОО" -".,0 моль на 100 моль акрилонитрила или смеси акрилонитрила с другими винильными мономерами.

Ь В предлагаемом способе в качестве мономеров, содержащих одну способную к сополимеризации двойную связь, применяют известные соединения, способные к сополимеризации с акрилонитрилом.

К ним относятся хлорвк ил, винилиденхлорид, 10, Я -ненасьпценные альдегиды и кетоны, 4, рненасьпценные кислоты и их производные, простые и слохиые виниловые эфиры, <, -ненасьпценные ароматические соединения и др.

15 Процесс полимеризацж осуществляют как гомогенным, так и гетерогенным методами.

Гомогенное получение сополимеров проводят в растворителях, растворяющих как исходные мономеры, так и образующиеся сополимеры. При этом

20 предпочтение отдается высококонцентрированным водным, спирто-водным или спиртовым растворам солей одноосновных кислот, известных как растворители для полиакрилонитрила. Допускается также использование органических растворителей, растворя25 ни@их полнакрилонитрилы, таких как диметилсуль0,12

Э тилаце тат

9Q ээ(КРИЛ ОттХХХРХХХХ

Х ХХ „э Хэ ДЕЦИЛЛОХгг(Э э ИЛЕНПгтгкогггэакон Лат

11ер «уль(рах калия

Г ггцп эсээ lj,фНХ НаТОИЯ

Ceрлан кислота (и. -20) 0,375

Q„Q75 (г,025

0,05

Роггэхнид ггатрия 5э,5%-ньй

Бодяъгй раствор

100

0,5 тггХЗТР ЧЬХЕтэагт!ХХХЛД МИН

РОП(э(..;r, Ü(Ë OËËa Ггнэгяпгххико. ьъ(с так пи(хат (, 14, ".,г(гл,. в. 1," (JQ) эХЗОХЭИСИЗО:." (J йгэогэНТРХХХХ

"" - Хэ A j " ."ээ "эээээ 6i5 п-нгэй

1 э. э.. (ля МИН

ВОйа

Яэк Р „Jj, (!ээг: "t J э г

7 5

6(э1 з

518503 ф(н; сид, бутиролактон, смесь этнлен - и пропилеякарбонатов н другие, однако при этом образуются л Олххмерьх с более низким молекулярным весом.

Гомогенньхй метод позволяе х получать непосредственноо прядильные растворы.

Содолимеризация гетерофозным методом про", скает в растворителях, растворяющих акрилони: ...л.;„таких как углеводороды, вода, галоидпроизводиьхе углеводородов, простые и сложные эфиры, кетоххьх, нитрилы и т. и. Преимуществом гетерофазЛО: — ме J Ода является простота отделения образуюггпггхся сополимеров от растворителей и непрорааги— ровавхглхх мономеров.

Процесс сополимеризации протекает при минус

30 - плгос 100 C в зависимости от инициатора.

О

В результате реакции образуются сополимеры, волокна из которых обладают высокой пщрофильностью (равновесное поглощение влаги при f = 65% до 8Я, высокимн механическими характерисхикамхс уххпигхение при разрыве 27%, начальньй модуль (при

1% JJoM удлинении) Зэ1 кгс/мм . 36

Р р и м e p 1, Для полимеризахппх используют

СЛСДЭ ПэЯЕ СОЕХПэНЕННЯ, ВЕС. Ч:

ПРОЦССС ГОЛИМЕРИЗаЦИИ ПРОВОДЯТ СЛЕДУЮЩИМ @

Образсм. 8 воде при 20-25ОС растворяют при леремеххиванив акрклонитрил, октад цихшолиэтилен; лпкольакрилат и растворы персульфата калия и серхюй кислотьх. После полного растворения всех пере исленньхх компонентов в полученный раствор Е вводят раствор гндросульфита натрия и после кратх(овременного перемешивания Оставляют полимеризоваться без перемешивания с самопроизвольным

1эаЗОХ 1эЕВОМ За СЧЕТ ТЕПЛа РЕаКШХН. IlO ИСТЕэХЕХПЮИ

180 МХ(эг ВЫХОД дОСПП аЕт 72%. ПОЛуЧЕННуЮ СуСПЕН3BJo coпогпхмера отфильтровьхваюх, orMblBal(jr водОИ

От ос-.,гхков непрореагировавших мономеров и сушат при 60ОС„Полученньй сополимер содержи 6% октадешхлполизтиленгликольакрилата и 94% акрилонитри и имеет х(арактеристическую вязкость 1,82 (в ди- Е

ЬХЕТХ(лфОРМаг,ПХДЕ г . Х(ХОЛЯРг(ОЕ СООТНОХПЕНИЕ аКРХХЛ(эг(ИТрипа я Октадеднлгхжазтиленгликогхьакрилата (TJ =- 20) равно 100:Оэ35.

i1 р и м е р 2. 11олимеризицию проводят в условиях, аналоги пхьхх приведенным в примере 1, по следуюхцему рецепту, вес. ч.:

Октадецилполххзтххленптмкольметакрилат (хх =20) О 75

Нерсульфат калия Оэ05

Метабисульфит калия 0,02

Р (йй„) (ЯД 001

После полного растворения всех компонентов последним подают раствор метабисульфита калия.

Полимеризацию ведут без перемешивания. Выход полимера составляет 94,2% через 180 мин. Полимер содержит 107 октадешхлполизтиленгликольметакрилата и 90% акрилонитрила. Молярное соотношение могхомеров 100:0,59. Характеристическая вязкость в диметилфорьхаь(нде 1,12.

П р и и е р 3. Дгхя полимеризахпги используют следующие компоненты, вес. ч.:,оиэ ЛйЛ СТЗЛЛХ(ЧЯМИХХ 1,Î, «эгг». э;, Пг(ХХХ(щгг(ЭТИЛЕЩ ХПХКОЛЬМЕтаКрХХХХат г"и=- г4-,хх(:iJJ. JJ. 1100)

А306НСЕЭОВУтггРОэ п(ХэээХЛ 0 1

ПОХЛ(МЕржэяцХХХ(э ПрОВОДят Прн 70 С, ПОЛИМЕР о промг,хаах(г(этхглацепхтом и высушивают при 60 С.

Выход сосхавляет 72,4% через 360 мин. Полимер соде хыт 69„г % и(ох(ловит рила. Характеристическая вязкость хплгх1,:к ра в диметилформамиде 0,93.

П р и ".; -; р 4 ..:;J;:голимеримции используют следугпггг.й э-.ЛЕПТ ээсс Ч . г(СЭ(-...,гэ,(Е-,:. Х .: -Хг(га Э(Едут При 70 С. ВЫХОД СОСтаВляс х 68 3% .=:а .="-эб мнл. Полимер высаживают иэ pac творя в воду, п1- Ог иплают водой и высушивают при

70 С„Характеристическая вязкость полимера в диМЕ ээлфОРМагэээ(Д:- 1,29.

1 г р эх м е ? . ).гтхя ххолймерхгззхцхи исххользуют

СЛЕ;. э Х(Л ЙПХ;ТЕЛ Лl „ВЕС. Ч„.

518303

Персульфат кылля

РонгаBY

О,, 5

1огвме„}.1 4ö÷ всдъГ " чо д 2 m С Я гход с

Ет б > 1Ю «СПЕЗ 1 О ЬБ :.. (тВО1З ВЫСИЗЬа яают В ВОд проьп твают водой и сулгат при 60" С. Харзктеоистическая вязкость полимера в /Л1ме-.. ыформамиде 11,74.

Способ получения полимеров путем полимеризации акрилонитрила или сополимеризации его с другими винильньпии мономерами, о тли ча ющий ся тем, что, с целью увеличении гидрофильности полиСоставитель А. Демченко

Техред С. Габовда Корректор Н. Ковалева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2189/240 Тираж 629 Подписное

1ЯРИПИ Го-тдарственното коиитета Совета Министров СССР.о девам изобретений и открытий.

11393б Москва, Ж-35, Раушская наб.„д,. 4/5 Вллнал!.1111 "Патент", т. У:-..с--;д ч::. Л оектиаа 4

-" Л.

Формула изобретения мера с сохранением его мехиических хара герислы<, процесс полнмеризадкз проводят и нрисутс*ВИИ СОЕдрцддцц-, Об1цй фортугЧЬт н . H =-;(;", c,aa 6-.., „"и,о1 а 1/ а л где К - водород.. :". ="млʄ— оргад1ческий радика 1, содержатцнй 6-40 атомов углерода; т1= 4 — 100, и водород, при мольном соотно1пении 2 занного ооединения и акрилонитрила или смеси акрилонитрила с другими винильными мономера, равном 0,001-2,0:100.

Исто ники информации, принятые во внимание при экспертизе:

i. Патент СССРНГ 212872, кл. С 08 j 3/76,19á8 r.